Карбоновые кислоты структурой и масс-спектрами

Сложные эфиры изомерны карбоновым кислотам и изобарны простым эфирам и спиртам. Полезно рассмотреть спектр неизвестного соединения (сложный эфир), химический класс и структура которого должны быть определены. Спектр этого соединения, полученный в условиях низкого разрешения, приведен на рис. 154. Все интенсивные пики в спектре соответствуют ионам с нечетным значением массы, и это вместе с отсутствием двузарядных ионов в области низких значений масс указывает на отсутствие азота в изучаемом соединении. В области высоких значений масс имеются интенсивные пики ионов с массами 101 и 115. Эти пики не могут принадлежать углеводородным ионам алкильные радикалы в этой области спектра [соответствующие (С Н2 +1)- -с п=7 и 8] обладают массами 99 и 113. Таким образом, исследуемое соединение, вероятно, содержит кислород и является спиртом, простым или сложным эфиром, что подтверждается наличием пиков с массой 45 и 73, [c.395]

Какие выводы можно сделать о структуре карбоновой кислоты с молекулярной массой 138 при рассмотрении ее УФ-спектра (в этаноле) (рис. 3.14) [c.62]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

В масс-спектрах метиловых эфиров карбоновых кислот важную роль играют также ионы ацильного типа (М —31)+, отвечающие структуре К—С=0+. Меньшую, но все-таки заметную интенсивность имеют пики ионов с массой 59 (СООСНз)+. Весьма вероятным процессом в нормальных длинноцепочечных метиловых эфирах является образование осколочных ионов [(СН2)пСООСНз]+, где п = 2, 6, 10. [c.131]

Аналогичный ацетату и формиату мотив построения (тетраэдры Ве04, объединенные в полимерную структуру мостиковыми бидендатными лигандами) предполагается в безводном нитрате бериллия. ИК-спектр этого соединения в области от 1700 до 400 см был исследован в работах [29, 31]. Единственная полоса в спектре, которую нельзя отнести к внутренним колебаниям нитратных групп, наблюдается при 640—540 см (интенсивная, весьма широкая полоса поглощения), т. е. существенно ниже, чем в ряде других кислородных соединений бериллия. В цитировавшейся уже работе [22] Функ отмечает, что трижды вырожденные валентные колебания тетраэдра Ве04 обладают известной характеристичностью это обстоятельство связывается с небольшой массой центрального атома. При сопоставлении результатов исследований широкого круга объектов замечание Функа кажется менее убедительным частота колебания V з изменяется в довольно широких пределах (от 900 до 600 сд -1), хотя в солях карбоновых кислот, действительно, сохраняет почти неизменное значение (800— 750 см- ). [c.135]