Изонитросоединения

Нитропиррол может быть получен при действии на пиррол этил-нитрата в присутствии натрия или этилата натрия при этом образуется натриевая соль пиррол-р-изонитросоединения т. е. а -форма р-нитропир-рола [c.58]

Химические свойства. Ароматические нитросоединения представляют собой третичные нитро со единения, т. е. в них нитрогруппы соединены с углеродными атомами, не связанными с атомами водорода поэтому они в отличие от первичных или вторичных алифатических нитросоединений не могут образовать щелочных солей путем перегруппировки в обладающие кислотными свойствами изонитросоединения. Однако ароматические нитросоединения способны присоединять как алкоголяты щелочных металлов, так и щелочи. При этом происходит превращение бензоидной формы в хиноидную и образуются окрашенные соли, строение которых может быть выражено следующей формулой [c.102]

Кислотные формы нитросоединений нередко называют изонитросоединениями. При добавлении кислоты к металлическому производному образуется кислотная форма, которая затем изомеризуется в нейтральное нитросоединение [c.359]

При действии азотной кислоты на предельные углеводороды, как показал С. С. Наметкин с сотрудниками [28], в первоначальной стадии получается изонитросоединение, которое, в зависимости от условий реакции, может либо превращаться в устойчивую форму нитросоединений, либо разлагаться с образованием альдегида, кетона, карбоновых кислот [c.13]

По представлениям С. С. Наметкина, при действии азотной кислоты на предельные углеводороды в первой фазе образуются изонитросоединения, являюш иеся нестойкими в кислой среде и при высоких температурах. Эти изонитросоединения либо переходят в стабильную форму нитросоединений, либо через альдегиды и кетоны, образующиеся по приведенному выше уравнению, окисляются в соответствующие карбоновые кислоты. [c.246]

Промежуточные изонитросоединения образуются лишь при нитровании углеводородов, содержащих водород, связанный с первичным или вторичным атомом углерода [c.246]

Образование карбонильных соединений увеличивается, если раствор соли нитросоединения прибавлять к холодному раствору хлористого олова в дымящей соляной кислоте и смесь затем перегнать с паром. Механизм реакции заключается в восстановлении изонитросоединения до оксима, который затем гидролизуется в результате действия избытка кислоты во время перегонки [c.412]

Подобно многим эфирам органических кислот, этилнитрат конденсируется в присутствии натрия или этилата натрия о соединениями, содержащими активную метиленовую группу. При этом образуется натриевая соль изонитросоединения. Например [1] [c.417]

Таким образом, при этом допускается возможность промежуточного образования эфира изонитросоединения. [c.344]

Реакция Ганча и Шульце на изонитросоединения ( мi стр. 359). Образующиеся прн этом соединения растворяются в водных щелочах с образованием красных растворов. [c.353]

Ганч показал, что такое расщепление вызывается только наличием избытка кислоты если же этого избегать (см. выше, стр, 343), можно в большинстве случаев гладко получать изонитросоединения н свободном состоянии, которые затем легко изомеризуются в соответствующие нитросоединения [c.359]

Таким образом в первой фазе взаимодействия углеводорода предельного характера с азотной кислотой образуется изонитросоединение это изонитросоединение тотчас же превращается либо в стабильную форму, либо окисляется через альдегид или кетон (смотря по характеру нитросоединения) в соответствующие карбоновые кислоты. Образование альдегида или кетона протекает по реакции Нефа [c.40]

Заметим, что изложенная схема действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера может служить иллюстрацией закона постепенных стадий реакций, в силу которого при всех процессах не сразу достигается наиболее устойчивое состояние, но сначала наступает ближайшее или из числа возможных состояний наименее устойчивое. Очевидно образование изонитросоединений в нашем случае есть стадия не только ближайшая, но и наименее устойчивая в данных условиях. [c.40]

Здесь первоначально образуется неустойчивый промежуточный продукт присоединения едкого натра, соответственно алкоголята натрия, к нитро соединению. При последующей стабилизации этого продукта образуется соль изонитросоединения и освобождается вода или спирт. [c.131]

Изомеризация нейтральных нитросоединений в кислые изонитросоединения подтверждается тем, что при действии сильной кислоты на соль изонитросоединения (I) нерастворимое в воде нитросоединение (1П) получается не сразу сначала выделяется хорошо растворимое в воде изонитросоединение (II), лишь постепенно превращающееся в нитросоединение (III) [c.270]

Простейшие изонитросоединения не удалось выделить в чи стом виде, так как их превращение в истинные нитросоединения происходит очень быстро, хотя и не мгновенно. Некоторые более сложные изонитросоединения были получены и в чистом виде (см. том II). [c.270]

С щелочами нитрометан образует соли изонитросоединений H2 = N0—ONa, взрывающиеся при нагревании. [c.273]

Простейшие изонитросоединения ие удалось выделить в чистоы виде, так как их преврашение в истинные иитросоедннения происходит очень быстро. [c.215]

Продуктами восстановления нитросоедниений в щелочной среде являются альдоксимы и кетоксимы. Вероятно, в этнх слу чаях восстанавливаются изонитросоединения [c.215]

Этилнитрат также шрает й другую очень важную роль в синтезе нитросоединений. Подобно многим эфирам органических кислот, он конденсируется в присутствии натрия или этилата натрия с соединениями, содержа-tu и ми активную метиленовую группу. Вислиценус показал, что ири этом образуется натриевая соль изонитросоединения [c.289]

Именно эти изо- или аци-нитросоединения и дают те характерные реакции, которые ранее приписывались истинным нитросоединениям . В действительности только изонитросоединения, но не истинные нитросоединения реагируют с бромом, азотистой кислотой, гидратами диазониевых соединений, галоидными соединениями фосфора и фенилизоцианатом Об альдонитроновых кислотах типа R— H=NOOH см. работы Штаудингера ез [c.344]

Бром и хлор реагируют с первичными и вторичными, но не с третичными нитропарафинами Нитросоединение предварительно превращают в натриевую соль изонитросоединения, которое затем уже подвергают действию галоида, лучше всего в отсутствии воды. В случае первичных нитросоединений один из двух подвижных атомон видорода замещается галоидом, причем образуются вещества, обладающие характером сильных кислот. Вторичные нитросоедииения дают при этом нейтральные вещества, так как после замещения атома водорода галоидом в соединении не остается подвижного атома водорода, обусловливающего кислые свойства. Таким образом, при помощи этой реакции. можно легко отличать первичные, вторичные и третичные нитропарафины. [c.362]

Третичные ннтропарафины, которые не превращаются в реакциоиноспособные изонитросоединения, не реагируют с азотистой кислотой. [c.369]

Более подробные сведения об изонитросоединениях мбкно найти в других работах . [c.416]

Таким образом из настоящих нейтральных нитросоединений образуются изонитросоединения (ациформа). При выделении из солей минеральными кислотами они более или менее быстро превращаются снова в настоящие нейтральные соединения (псевдокис-лоты). [c.38]

Изонитросоединение, имеющее группу —NOOH, является кислотой ( аци-нитросоединение ). Щелочь, связывая эту кислоту, сдвигает равновесие в сторону образования изо-формы, и первые порции щелочи быстро исчезают, нейтрализуясь. При действии хлорного железа натриевая соль нитрометана H2=N00Na переходит в комплексную железную соль, интенсивно окрашенную и, подобно родановому железу (см. опыт 53), растворимую в эфире. Эта реакция, характерная для первичных и вторичных нитросоединений предложена в 1895 г. М. И. Коноваловым (1858—1906 гг.) и детально изучена С. С. Наметкиным (1876—1950 гг.) классические работы этих ученых легли в основу современных методов синтеза и использования нитропроизводных предельных углеводородов и циклопарафинов. [c.170]

Важно отметить, что, согласно ионизационной теории [33] прототропных превращений, нет никакой разницы в принципе между кислотным характером псевдокислоты (например, кетона, нитросоединения) и настоящей кргс-лоты (например, энола, изонитросоединения), так как обе группы веществ являются подлинными кислотами, хотя первые значительно более слабые, чем вторые. [c.437]

Конденсация нитрилов с алкилнитрата.ми. Первичные нитросоединения можно получать из нитрилов, имеющих метиленовую группу рядом с нитрильной группой, конденсацией с эфирами азотной кислоты под действием этилата натрия (Вислииенус. 1902). При этом образуются изонитросоединения ( м. стр. 270), [c.268]

Химические свойства. 1. Действие щелочей и образование изонитросоединений. Нитросоединения ряда метана — вполне нейтральные вещества. Однако первичные и зторичные нитросоединения при взбалтывании с растворами едких щелочей медленно растворяются в них, образуя растворимые в воде вещества, обладающие всеми свойствами нейтральных солей. Эти вещества представляют собой собственно не соли нитросоединений, а соли изомерных им изонитросоединений, являющихся сильными кислотами. [c.270]

Восстановление жирных нитроссединений значительно менее изучено. Однако и здесь уже известны реакции, при которых получаются npoflVKTw неполного во< становления, например альдоксимы и кетоксимы. Вероятно, в этих случаях восстанавливаются изонитросоединения [c.272]

Курс органической химии (1965) -- [ c.359 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.268 , c.270 , c.272 ]

История химии (1975) -- [ c.297 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.359 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.251 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.246 , c.249 ]

Руководство к малому практикуму по органической химии (1975) -- [ c.74 , c.154 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.11 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.254 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.254 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.629 , c.630 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.629 , c.630 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.137 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.319 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология