Гексагидробензальдегид

При взаимодействии непредельных углеводородов жирного ряда с окисью углерода под давлением около 200 ат образуются альдегиды, из которых гидрированием получают спирты. В конечном итоге, например, из этилена, окиси углерода и водорода получается нропиловый спирт [109, 71]. Взаимодействие под давлением циклогексена с окисью углерода, с окисью углерода и водой и с окисью углерода и этиловым спиртом приводит к образованию соответственно гексагидробензойной кислоты, этилгексагидробен-зоата и гексагидробензальдегида. [c.554]

Были сделаны попытки получить альдегиды из алициклических углеводородов, таких, как метилциклогексан. Для инициирования реакции требовалось присутствие следов какого-либо олефина, а выход гексагидробензальдегида был низким I1051. [c.24]

Применение альдегидов в реакции Манниха изучено меньше, чем применение кетоиов описаны только реакции ацетальдегида, пропионового альдегида, масляного альдегида, изомасляного альдегида, изовалерианового альдегида и гексагидробензальдегида с диметиламином или с солянокислым пиперидином. Продукты этих реакций приведены в таблице V, стр.. 433. [c.406]

Гексагидробензальдегид был получен окислением гексагидро-бензилоБого спирта [1], действием разбавленной серной кислоты на 1-метилолциклогексанол [2, 3], при взаимодействии циклогексанона с окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия и под давлением [4], из бромистого циклогексилмагния и ортомуравьиного афира [5J, действием галоидного алкила на толуольный раствор [c.57]

Гексагидробензальдегид —прозрачная бесцветная жидкость с характерным резким запахом, напоминающим запах бензойного и валерианового альдегидов. Немного растворим в воде [c.59]

Такой низкий выход на отой стадии, вероятно, можно объяснить образованием димера под влиянием серной кислоты в момент выделения гексагидробензальдегида [3]. [c.60]

Высшие гомологи ацетальдегида (начиная от Си) полнме-ризуются самопроизвольно прн хранении. Впрочем и в этом случае полимеризация ускоряется в присутствии кислот, а также бисульфита 193. Гексагидробензальдегид также полимеризуется самопроизвольно. Аналогично ведут себя некоторые галоидоза- [c.219]

Хотя присутствие формиатов в продуктах оксосинтеза было известно раньше, только совсед недавно Марко и Сабо [18] удалось показать, что формиаты получаются гидроформилированием углерод-кислородной двойной связи. Кинетическое изучение реакции гидроформилирования альдегидов еш,е не проведено о влиянии различных факторов на соотношение скоростей гидрирования и гидроформилирования альдегидов известно лишь, что для гексагидробензальдегида удельны11 вес гидрирования увеличивается с ростом температуры за счет гидроформилирования [18] для альдегидов, получаюш,ихся из технической смеси гептенов, соотношение скоростей реакций не зависит от температуры [12]. [c.19]

Перегруппировку насыщенных углеводородов при взаимодействии с окисью углерода в присутствии хлористого алюминия доказывает также поведение циклогексаиа. Первоначально предполагали [65], что карбонильное соединение, выделенное из продуктов реакции, представляет собой гексагидробензальдегид. Однако после того, как было доказано протекание изомеризации циклогексаиа в метилцпклонентап в нрисутствии хлористого алюминия [101], продукты реакции циклогексаиа с окисью углерода были вновь исследованы убедительно доказано [67], что образуется 2-метилциклогексанон. Можно предполагать, что это происходит [66] в результате перегруппировки промежуточного продукта — 1-метилцпклопентанкарбоксальдегида [c.30]

Кинетику гидрокарбонилирования при высоких давлениях обычно исследовали в автоклавах. В основе метода лежало допущение о существовании линейной зависимости между количеством иоглощепного газа, измеряемым по падению давления, и снижением концентрации олефина в результате реакции. Обычно в кинетических исследованиях применяли циклогексен, так как он образует только один альдегззд — гексагидробензальдегид. Применение этилена вызывает значительные трудности вследствие низкой концентрации его в жидкой фазе при условиях оксореакции. [c.115]

Необычную молек лярную перегруппировку наблюдал Hopff . Если на циклогексан действовать окисью углерода в присутствии хлористого алюминия, то образуется не гексагидробензальдегид, а 1-метил-2-циклогексанон. В данном [c.220]

Небольшую пробу нагревают в эфире с 70%-ной хлорной кислотой и полученный таким образом гексагидробензальдегид превращают в его 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 168—169°. Выход 84%. [c.405]

Сравнительно немного известно о некоторых синтетических реакциях, которые очень близко напоминают реакции синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода. Эти реакции заслуживают краткого упоминания, так как они также, вероятно, регулируются геометрическими факторами. Оксосинтез [15] альдегидов путем взаимодействия этилена или других олефинов с окисью углерода и водородом проводится в присутствии кобальтовых катализаторов при температурах в пределах ПО—150° и под давлением 100—200 атм. Подобным же образом, как и этилен, реагируют циклические олефины, например циклогексеп дает гексагидробензальдегид. Едва ли можно сомневаться в том, [c.83]

Однако более вероятно, что под действием металлического кобальта первоначально образуется дикобальтоктакарбонил, после чего при добавлении водорода устанавливается равновесие его с гидрокарбонилом кобальта, согласно уравнению (1). Во всяком случае, можно предположить, что гидрокарбонил образуется за счет гомогенного расщепления водорода и что образование гидрокарбонила является движущей силой в реакции диссоциации молекул водорода. Поскольку энергия, необходимая для разрыва молекулы водорода, составляет примерно 103 ккал моль, теплота образования гидрокарбонила из дикобальтоктакарбонила и водорода должна быть достаточно велика. Последние исследования показывают, что можно провести гидрогенизацию, например, гексагидробензальдегида до циклогексилкарбинола в присутствии окиси углерода и донора водорода, например изопропилового спирта, без добавления молекулярного водорода извне [44]. Водород доставляется за счет реакции дегидрогенизации изопропилового спирта до ацетона, при этом перенос водорода осуществляется путем образования и разложения гидрокарбонила кобальта [c.176]

Циклогексен был выбран потому, что из него образуется только один альдегид — гексагидробензальдегид. Было найдено, что реакция гидроформилирования имеет первый порядок по отношению к олефину и приблизительно пропорциональна количеству присутствующего кобальта. Две группы исследователей сообщили [4, 5], что скорость гидроформилирования возрастает с увеличением давления водорода при постоянном давлении [c.670]

Попутно разрабатываются новые синтезы альдегидов (а- и -нафталь-дегидов [27, 28], гексагидробензальдегидов [24], -декалилальдегида [25], хинолилальдегидов [31] и др.). Видоизменяются условия синтеза -амино-кислот (аммиак заменяется углекислым и уксуснокислым аммонием, реакция проводится в уксуснокислой [28] и бензольной средах [32], применяется катализатор), в результате чего выходы некоторых -аминокислот достигают 65—75%. [c.331]

Для приготовления р-циклогексил-р-аминопропионовой кислоты по нащему способу необходимо было разработать препаративную методику получения гексагидробензальдегида. Было проверено несколько известных в литературе синтезов и установлено, что наилучшие результаты достигаются разложением глициднэго эфира, который легко получается действием монохлоруксусного эфира на циклогексанон [6] [c.440]

Конденсацию с малоновой кислотой вели сначала обычным путем Спиртовый раствор аммиака приливали к гексагидробензальдегиду вы падающий кристаллический осадок альдегидаммиака вступал при нагре вании в реакцию с малоновой кислотой. Раствор аммиака брали с 10% ным избытком по отнощению к теоретически нужному количеству NH3 Выход -ами-нокислоты достигал 50% от теоретического. В дальнейщем реакцию с лучшим выходом проводили с сухим кристаллическим альде-гидаммиаком при добавлении избыточного количества спиртового раствора аммиака и абсолютного спирта в качестве растворителя. Очень хороший результат был получен с применением 40%-ною избытка аммиака при 8-часовом нагревании на водяной бане. В этих условиях выход аминокислоты был доведен до 66%, а выход побочно возникающей непредельной кислоты понизился до 11 % от теоретического. [c.441]

Получение гексагидробензальдегида и превращение -гго в альдегидаммиак [c.442]

Омыляется глицидный эфир очень легко нагреванием спиртового раствора эфира с этилатом натрия. Из спиртового раствора выпадает натриевая соль циклопентилглицидной кислоты. Расщепляют эту соль до цикло-пентилформальдегида таким же способом, как и при получении гексагидробензальдегида,— нагреванием с серной кислотой при одновременном пропускании водяного пара. Отгоняемый альдегид улавливают в ледяную воду. Обработанный серным эфиром погон после сушки над безводным сульфатом натрия и отгонки эфира разгоняют при 17 мм. Он дает довольно чистую фракцию, кипящую в пределах 40—43°. Выход альдегида не превышал 40% при пересчете на натриевую соль циклопентилглицид-ной кислоты. [c.443]

Смотреть страницы где упоминается термин Гексагидробензальдегид: [c.333] [c.78] [c.439] [c.57] [c.59] [c.190] [c.453] [c.286] [c.408] [c.111] [c.57] [c.59] [c.182] [c.180] [c.41] [c.215] [c.286] [c.440] [c.441] [c.442] [c.442]

Синтезы органических соединений Сб.2 (1952) -- [ c.57 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.162 , c.607 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.286 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.286 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология