Предельно адсорбированные объемы

В любом случае едва ли можно ожидать точного равенства адсорбционных объемов, поскольку полностью исключить молекулярноситовой эффект не представляется возможным, даже если средняя ширина пор составляет несколько молекулярных диаметров. В адсорбентах, как правило, наблюдается распределение пор по размерам, и доля пор, доступных данным молекулам, будет тем меньше, чем больше размеры молекул. Предельный пример влияния распределения пор по размерам представлен в табл. 44Б для силикагеля приведенные в таблице данные показывают соответствие между объемами, адсорбированными при насыщении, и размерами молекул (форма й полярность молекул также учитывается). Фостер [1, 34] обнаружил, что большинство этих данных подчиняется измененному правилу Гурвича Хз/р=0,25—0,0007 V, в котором поправка на молекулярный объем V ясно выражает влияние размеров молекул на значение предельных адсорбированных объемов. [c.231]

По-видимому, эту величину можно оценить на основе данных по хемосорбции. При известной форме пор можно попытаться также оценить эту характеристику геометрически из измерений физической адсорбции через долю касающихся стенок микропор адсорбированных молекул, предельно заполняющих микропоры. При этом необходимо знать размер микропор. Очевидно, при радиусе поры менее, чем 1,5 диаметра адсорбируемых молекул, можно считать, что все они касаются стенок пор, и поверхность в этом случае эквивалентна предельно адсорбированному объему. При большем размере микропор часть адсорбированных молекул не касается стенок пор, и их нужно вычитать из предельно адсорбированного объема. В предельном случае, когда радиус микропор равен 4—5 диаметрам молекул, стенок пор будет касаться 40—50% молекул, предельно заполняющих объем пор. [c.323]

Отметим, что данное уравнение выведено термодинамически и позволяет надежно определять радиусы пор до 100— 200 А. Нижний предел его применимости, по-видимому, ограничен порами 15—16 А, радиусы которых сравнимы с размерами молекул адсорбата и для которых само представление о мениске жидкости теряет физический смысл [1, 2]. Характеристика размеров таких пор может быть дана методом молекулярных щупов при исследовании предельно адсорбированного объема асимметричных молекул различного размера [3— 13] или методом рассеивания рентгеновских лучей под малыми углами [14, 15]. [c.174]

Однако следует заметить, что метод определения предельно адсорбированного объема имеет ряд недостатков, к которым относятся конденсация ожиженного пара при высоких относительных давлениях (когда р/рз- ) между зернами адсорбента, длительность исследования, неудобство работы с высоким вакуумом и большая погрешность, особенно при исследовании адсорбентов, обладающих незначительным объемом микропор. [c.174]

Аналогичное явление закупорки микропор и уменьшения предельного адсорбированного объема пор отмечено при выявлении закономерностей модифицирования структуры углей марки APT серой в процессе очистки вентиляционного воздуха вискозных производств от сероводорода по совмещенному методу [20]. Исследование проводилось для определения потери активности углей по сероуглероду. Парциальное давление сероуглерода составляло 1333—13330 Па (10—100 мм рт. ст.). Показано, что критическая сероемкость основной массы угля, допустимая в про-цессе совместной очистки воздуха от сероводорода и сероуглерода, не должна превышать 7—8%, после чего адсорбер должен быть переключен на реактивацию. [c.17]

Своеобразны высокодисперсные глины Каменского месторождения. Структура пор у них достаточно развита. Предельно адсорбированные объемы больше, чем у трошковских глин (0,164—0,203 M ja). Адсорбционная же активность невелика, соответственно невелика и удельная поверхность, она совпадает с поверхностью адсорбционной пленки. Очевидно, у каменских глин микропоры отсутствуют, и весь объем принадлежит переходным порам. [c.155]

В работах [2—9 изучались адсорбция спиртов и кислот гомологического ряда на пористых адсорбентах, сили агелях и алюмогелях, а также на активных углях. В результате этих исследований было установлено, что предельно адсорбированное количество с ростом углеводород,ного радикала падает, а предельно адсорбционный объем в случае достаточно крупнопористых адсорбентов остается постоянным [6—9 . Это положение было обобщено авторами [4, 6— 9] как правило постоянства предельного адсорбированного объема. Наблюдавшееся падение адсорбции в гомологическом ряду объяснялось либо изменением растворимости членов гомологического ряда, т. е. свя-вывалось с объемными взаимодействиями в растворах [2], либо влиянием пористой структуры адсорбента, когда вместо образования правильно ориентированных слоев предполагалось плотное заполнение пор молекулами адсорбирующегося вещества [4,6— 10]. В случае непористых гидрофильных адсорбентов, по мнению авторов [3, 6, 9]. можно было -ожидать, что предельно адсорбированное количество спиртов и кислот гомологического ряда постоянно, поскольку взаимодействие адсорбированных молекул с поверхностью в этом случае осуществляется за счет полярных групп, а углеводородные радикалы обращены к раствору. Эта точка зрения не получила экспериментального подтверждения. Проведенные в работе [11] измерения адсорбции неограниченно растворимых спиртов и кислот из водных растворов иепористой сажей показывают, что предел адсорбции растёт с увеличением числа атомов углерода в моле-куле. В противоположность этому в работе [12 были получены близкие величины предела адсорбции этилового и пропилового спирта из водных растворов на саже. [c.114]

Предельный адсорбционный объем av исследованных "спиртов на непористом кремнеземе,, как это видно из рис. 3, меняется мало, а для первых четырех спиртов остается цостоянным. Это указывает на то, что постоянство предельного адсорбированного объема не связано с пористостью адсорбента [4,6—9], а является следствием указанной ориентации адсорбированных молекул. При переходе к высшим спиртам величина на исследованном нами силикагеле заметно растет. С другой стороны, известно, что для тонкопористых образцо в может иметь место снижение предельного адсорбционного объекта за счет эффекта ультрапористости [4]. В частном случае, когда размеры пор адсорбента й характер их распределения таковы, что эти противоположные по своему влиянию эффекты могут взаимно компенсироваться, предельный адсорбированный объем для членов гомологического ряда будет оставаться постоянным. [c.119]

Характерной особенностью адсорбции паров воды на органозамещенном вермикулите является наличие минимума адсорбции как в области заполнения монослоя, так и предельно адсорбированного объема вещества для образца модифицированного органическим катионом С дальнейшим увеличением числа атомов С в алифатической цепи адсорбция паров воды на этих образцах снова увеличивается. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология