Адсорбция спиртов

Нужны дальнейшие всесторонние исследования специфической адсорбции в области малых заполнений, когда сильно сказываются примесные центры, дефекты структуры, дегидроксилирование поверхности окислов, декатионирование цеолитов и т. п. Наиболее чувствительными методами являются в настоящее время газо-хроматографический, позволивший, например, наблюдать хемосорбцию органических оснований на примесных центрах поверхности кремнезема и определить концентрацию этих центров, а среди спектроскопических — метод ЭПР. Для изучения химии поверхности весьма важно использовать параллельно чувствительные модельные каталитические реакции. Интересны также метод люминесцирующего зонда (стр. 172), переход молекулярной адсорбции спиртов на кремнеземе в химическую при повышении температуры и GTG сигнала ЭПР хемосорбированных спиртов (стр. 229). Комплексное использование всех этих методов необходимо, в частности, нри изучении акцепторных центров поверхности алюмосиликатных катализаторов и декатионированных цеолитов. [c.205]

Строят график изотермы адсорбции спирта на адсорбенте, откладывая по оси ординат значение адсорбции а (ммоль/г), а по оси абсцисс — концентрацию с (ммоль/л) (рис. VII.2). [c.181]

Воспользовавшись формулами (IV.9) и (IV. П) и найдя из графика предельное значение адсорбции спирта на данном адсорбенте, определить объемы микро- и переходных пор. Согласно полученным [c.98]

Так как водород на поверхности меди в условиях изученных температур практически не удерживается, можно считать, что он, занимая малую часть поверхности, не препятствует адсорбции спирта и кетона. При медленной стадии 2 для скорости реакции, протекающей на неоднородной поверхности катализатора в общем виде справедливо уравнение [6] [c.106]

Результаты, представленные авторами, подтверждают вывод о том, что сорбаты, содержащие полярные группы, прочнее адсорбируются на полярном сорбенте, чем на неполярном. По данным авторов [П, начальная теплота адсорбции спиртов на порапаке Q близка к теплоте конденсации соответствующих спиртов. На порапаке Т теплота адсорбции метанола несколько выше теплоты конденсации. Различие между теплотой адсорбции и теплотой конденсации растет по мере увеличения молекулярного веса спирта. [c.96]

ЛИЦ видно, что на всех отмеченных сорбентах начальная теплота адсорбции углеводородов в 1,5—2 раза выше, тем теплота конденсации паров соответствующих веществ при той же температуре. Начальные теплоты адсорбции спиртов близки к теплоте конденсации их паров или несколько выше теплоты конденсации, тогда как начальная теплота адсорбции воды ниже, чем теплота конденсации водяных паров при той же температуре. [c.100]

В ряду растворителей этанол, изопропанол, пропиленгликоль, глицерин с увеличением величины ГЛБ поверхностно-активные свойства уменьшаются. В случае спиртов величины поверхностного натяжения воды и растворителя сильно различаются, поэтому добавление к воде небольшого количества спирта (5-10%) вызывает значительное уменьшение ее поверхностного натяжения. Это можно объяснить избирательной адсорбцией спирта на поверхности раздела с воздухом. [c.347]

V 5 см /г Уд По адсорбции спиртов. пер V a Поверхность, м /г [c.117]

GS Рекуперация летучих растворителей, адсорбция спиртов, хлорированных углеводородов, ароматических соединений [c.649]

Молекулы спиртов (молекулы группы О) способны образовывать взаимные водородные связи, что ведет к сильной их ассоциации на поверхности неспецифического адсорбента. Газохроматографические исследования адсорбции спиртов при малых заполнениях поверхности графитированной термической сажи при температурах около 100—200° С [14, 34] показали, что величины —АПу при адсорбции к-сниртов значительно меньше теплот их конденсации —Ь (см. рис. 1,7). Разность —АПх— (Ь—КТ) близка к энергии водородной связи. Отсюда ясно, что при малых заполнениях поверхности графитированной термической сажи спирт адсорбируется в виде изолированных (неассоциированных) молекул. Однако вследствие того, что молекулы многих спиртов содержат концевую гидроксильную группу, они способны специфически взаимодействовать с остаточными кислородными соединениями на поверхности сажи с образованием и с ними водородной связи. Поэтому полученные ранее [14, 34] значения —Аи при адсорбции спиртов, по-видимому, несколько завышены. Новые систематические определения следует провести на поверхности графитированной термической сажи, дополнительно обработанной водородом [31, 35] (см. рис. 1,4 и разд. 1 гл. П). Это относится также и к адсорбции кетонов, кислот и сложных эфиров, молекулы которых содержат выдвинутые на периферию карбонильные и карбоксильные группы. [c.199]

Таким образом, если судить по молекулярно-ситовому эффекту для азота, мы должны прийти к заключению, что при обмене Са+ на Na+ эффективные диаметры окон заметно уменьшаются, что может казаться естественным, так как каждый ион Са+ обменивается на 2 иона Na+, а возможности блокировки путей диффузии молекул адсорбата должны нри этом возрастать. Если же исходить из изменений кинетики адсорбции спиртов, то вывод должен быть прямо противоположным — эффективные диаметры окон при замещении Са+ на Na+ по отношению к молекулам спиртов должны увеличиваться. [c.342]

Объяснение найденных результатов может быть связано с различиями возможностей миграции катионов в обоих случаях. Энергии взаимодействия молекул N2 с катионами в общем невелики и, по-видимому, пе достаточны для того, чтобы заметно изменить позиции катионов в нроцессе адсорбции. Поэтому замещение Са+ на Na приводит к более полной блокировке окон по отношению к молекулам азота. Значительно более высокие энергии адсорбции спиртов делают возможными смещения катионов адсорбирующимися молекулами с их позиций в восьмичленных кольцах. Такие смещения легче достигаются в случае одновалентных катионов Na+, менее прочно связанных с решеткой, что и обеспечивает благоприятные условия диффузии молекул спиртов при адсорбции их на натриевых шабазитах. i - [c.342]

А. В. Киселев и И. В. Шикалова в упомянутой уже работе [181] показали, что адсорбция спиртов протекает мономолеку-лярно. Они пересчитали данные Хансена и Крейга [189] по адсорбции алифатических спиртов (этилового и пропилового) из водного раствора на сажах и показали, что толщина адсорбцион- [c.84]

При адсорбции органических веществ из водных растворов, содержащих более или менее значительные количества сильных электролитов, обычно солей щелочных или щелочноземельных металлов, часто наблюдается изменение величины адсорбции. Однако это влияние ионов сильных электролитов на адсорбцию органических соединений исследовано очень мало. Изучение влияния минеральных солей на адсорбцию спиртов, фенола, анилина и бензойной кислоты [192, 253—258] привело к представлению о том, [c.157]

Вогнутость изотерм в этом интервале р/ рз объясняется преимущественной межслоевой сорбцией спирта. При адсорбции спирта на Ка-монтмориллоните преимущественное внедрение молекул спирта в межслоевое пространство происходит при р/рз выше 0,25. В случае К+ и Сз+, судя по данным рентгеновского анализа, межслоевая сорбция отсутствует. [c.72]

ИК-спектры показывают, что при адсорбции спиртов на палыгорските адсорбированные молекулы вступают в водородную связь с поверхностными кислородами по схеме К — ОН.. . —0 , где 0 — поверхностные кислороды. [c.73]

В большинстве случаев для одного и того же ПАВ установлен химический и физический характер адсорбции на новерхности твердой фазы [6, 8], что не учитывалось в работе [9]. При этом величина хемосорбированного количества модификатора не зависит от природы исследованных растворителей (толуол, ацетон, дихлорэтан, бутила-цетат) в отличие от физически адсорбированной части [10]. На исследованных нами объектах (рутил, анатаз, окись цинка, железная лазурь) было установлено, что в ряде случаев активных центров не достаточно для полного покрытия поверхности хемосорбированным монослоем и что оно часто не осуществляется даже при наличии обоих видов адсорбции данного ПАВ, а только при чисто физической его адсорбции (спирты) [6, 7]. Поэтому определения удельной поверхности порошков по адсорбции различных ПАВ часто приводили к неправильным оценкам. [c.348]

Для определения в бензинах метанола в России используется метод жидкостной хроматографии, разработанный в 25 НИИ МО РФ. Пробу бензина пропускают через колонку, заполненную индикаторным силикагелем размером частиц 0,05-0,10 мм. Силикагель предварительно обрабатывают 0,3%-м раствором хлорида кобальта. Концентрацию метанола вычисляют по длине зоны адсорбции спирта (более светлая, чем зона адсорбции бензина), используя градуировочные кривые. [c.65]

Построить график изотермы адсорбции спирта на адсорбенте, отложив на оси ординат адсорбцию а (в ммоль1г) на оси абсцисс — концентрацию с (в ммоль л) (рис. 38). [c.98]

Величина смещения полосы в длинноволновую часть спектра Аг н зависит от природы алифатического спирта и увеличивается с ростом длины углеводородной цепи. Эта величина слабо зависит от заполнения поверхности при адсорбции спиртов. Найдена линейная зависимость между потенциалом ионизации спиртов и величинами смещения н [27]. При адсорбции диэтилового эфира и ацетона смещение меньше, чем для спиртов. Для ацетонитрила смещение полосы наименьшее, что хорошо корре-лируется с довольно высоким значением потенциала ионизации для этого адсорбата. [c.153]

Р и с. 2. Инфракрасные спектры поверхности аэросила, откачанного при 200 и 400°С до 1) и после адсорбции спиртов (2 6) при различных возрастающих давлениях [c.167]

Графическое вычитание интенсивности полосы связанных групп ОН из общей интенсивности полосы возмущенных групп ОН в спектре образца (откачанного при 200° С) после адсорбции спиртов дает полосы, положение которых совпадает с положением полос, возникающих при адсорбции спиртов на кремнеземе, откачанном при 400° С и не содержащем на поверхности связанных групп ОН (см. рис. 2). Это также указывает на неизменность полосы связанных гидроксильных групп, т. е. на неучастие их в специфической адсорбции спиртов. [c.168]

Мы рассмотрели поверхностное натяжение систем различных типов, и теперь целесообразно обсудить несколько более детально очень важную систему — водные смеси. Если поверхностное натяжение отдельных чистых жидкостей заметно различается, как, например, в смесях типа спирт—вода, добавление к воде небольшого количества второго компонента (спирта) обычно приводит к значительному уменьшению ее поверхностного натяжения (рис. П-8, в). Как показано в следующем разделе, этот эффект можно объяснить избирательной адсорбцией спирта на поверхности раздела. Для разбавленных водных растворов органических веществ применимо полуэмпирическое уравнение Шишковского [60] [c.61]

К нерным способам относятся перегонка, зкстрагирование селективными растворителями, адсорбция спиртов на с-гигикагеле и получение бор-пых. эфи )01 сииртов. [c.550]

При совместном содержании в бензине М и ИБ применяется метод Б, при этом используют аппаратуру, реактивы и материалы метода А, а также стеклянные трубки с внутренним диаметром 2,2—2,3 мм, длиной 200 мм, на которых определяют суммарное содержание М и ИБ. Для этого трубка заполняется силикагелем, не обработанным 3%-ным водным раствором двухлористого кобальта. При пропускании через трубку, заполненную необработанным силикагелем, 0,5 см бензина на границе зоны адсорбции спиртов и зоны адсорбции бензина образуется светло-коричневая зона адсорбции смол. Замер длины зоны адсорбции спиртов проводят от верхнего уровня силикагеля до кольцевой зоны адсорбции смол. Определение содержания М проводят на трубке с индикаторным (обработанным раствором a lj) силикагелем по методу А. Суммарное содержание спиртов рассчитывают по формуле [c.421]

Недавно Дерягин и Зорин [191] исследовали при помощи оптических методов адсорбцию спиртов, воды, бен.чола,, нитробензола н других веществ на оптичсск полированноГ поверхности стекла. При этом многослойная адсорбция не наблюдалась до тех пор, пока относительная упругость 1га )а не превысила 0,95. [c.119]

Этерификация как пример необратимой адсорбции спиртов исследовалась Штобером [358] и Беляковой и Киселевым [359]. Как первоначально было обнаружено Айлером [345], изучение степени этерификации в процессе обработки разными спиртами при различных условиях орошения и температуре пара 150°С, а также в автоклаве при 250°С показало, что полная этерификация возможна только при условиях, создаваемых в автоклаве или при высокой температуре орошенпя [360—362]. [c.956]

И увеличивается с ростом длины углеводородной цепи. Следует отметить, что величина Дvм н сравнительно слабо зависит от степени заполнения поверхности при адсорбции спиртов. Найдена линейная зависимость между потенциалом ионизации спиртов и величинами смещения Д v . н [c.174]

Используя реакции ионного обмена с участием других катионов или, что более эффективно, сорбцию соответствующих оснований на ПК, мы получаем возможность в широких пределах регулировать пористую структуру, молекулярно-ситовые и адсорбционные свойства кристаллических ПС и ПК. Сомкнутая после удаления катионов структура ПК может быть вскрыта адсорбцией спиртов (метанол, этанол) и оснований (аммиак, пиридин см. рисунок). При этом происходит заметное увеличение межпло-скостных расстояний кристаллов. [c.71]

В табл. 17 сопоставлены рассчитанные по содф = (2Z) зна чения йд, для ряда гидратированных молекул с экспериментальными величинами m [192]. Во всех случаях совпадение расчетных и опытных величин оказывается весьма близким, что подтверждает описанную выше структуру адсорбционной фазы. При адсорбции спиртов из водных растворов микропористыми адсорбентами водородная связь между гидроксильными группами и водой приводит к тому, что однокомпонентное заполнение объема микропор становится практически невозможным. Энергия водородной связи между молекулами спирта и воды превышает энергию Н-связи между двумя молекулами воды или двумя молекулами спирта [57]. [c.95]

Поэтому при заполнении объема микропор угля в результате адсорбции спиртов из раствора минимум свободной энергии отвечает не однокомпонентной адсорбционной фазе, а двухкомпонентной, причем соотношение количеств молекул спирта и воды должно быть приближенно равно 1 2 и 1 4. [c.95]

Для исследования участия различных групп ОН кремнезема в адсорбции спиртов были изучены ИК-спектры поверхности аэросила до и после адсорбции СНзОН, С2Н5ОН и (СНз)з-СОН [4] (рис. 2). В отличие от пористого стекла [5] при адсорбции спиртов на аэросиле уменьшается интенсивность полосы 3750 см даже при малых заполнениях на образцах, [c.167]

На рис. 16 было показано, что адсорбция спиртов из водных растворов активными углями формально хорошо описывается уравнением Дубинина — Радушкевича. Однако предельный адсорбционный объем спиртов, найденный из рис. 16 и равный 0,251 см 1г, меньше 0,398 см г — значения таких веществ, которые при ас, = 1 образуют однокомпонентную адсорбционную фазу. [c.95]

В последние годы все больше внимания уделяется пленкам на поверхностях раздела типа жидкость — жидкость (чаще всего типа вода—жидкость). Некоторые работы в этой интересной области были рассмотрены в предыдущих разделах, посвященных белковым и полимерным пленкам. Хатчинсон [201] описывает ряд опытов на пленках кислот с неразветвленными цепями и спиртов на поверхностях раздела вода — бензол, вода — циклогексан и вода — СнНзо. Во всех случаях спирты (гексиловый, октиловый, децнловый и додециловый) давали более конденсированные пленки, чем кислоты (масляная, капроновая, канриловая и лауриловая), с экстраполированной площадью молекулы в плотном монослое 20 А . Правило Траубе (разд. 1П-7Г) к этим системам не применимо, что указывает а непараллельную ориентацию молекул на поверхности раздела. Данные по адсорбции спиртов на поверхности раздела вода — октан описываются уравнением (П-67) или (П-133), при этом, однако, с увеличением длины цепи площадь молекулы в плотном монослое возрастает, поэтому можно предположить, что ориентация не является строго вертикальной [202]. Как правило, при данном поверхностном давлении площадь пленок спиртов и кислот на исследованных поверхностях раздела больще, чем на границе вода — воздух. (Этого, собственно, можно было ожидать, поскольку неполярный растворитель стремится уменьшить когезию между углеводородными цепями.) Однако давление, при котором происходит переход газообразной пленки в конденсированную фазу, более низкое, возможно потому, что значительная боковая адгезия между полярными группами при высоком сжатии с избытком компенсирует уменьшение когезии между углеводородными хвостами. Исследования заряженных монослоев на поверхностях раздела масло— вода вкратце обсуждаются в следующем разделе. [c.144]

Разность между этими величинами при адсорбции спиртов соответствует объему воды, входящей в состав двухкомпонентной адсорбционной фазы при насыщении адсорбента 0,398 — 0,251 = = 0,147 см г). Действительно, из экспериментальных данных видно (табл. 18), что отношение числа молей воды на 1 моль спирта находится в указанных выше пределах. [c.95]

Сдвиг волн к отрицательным потенциалам с увеличением концентрации спирта Цисак [853] объясняет адсорбцией спирта на поверхности электрода, приводящей к торможению переноса электрона. По мере роста катодного потенциала электрода адсорбируемость спирта на нем резко падает, что, по мнению Цисака, и обусловливает меньшее влияние спирта на волны, наблюдающиеся при более отрицательных потенциалах. Швабе [854, 843], изучивший влияние концентрации различных органических растворителей в водно-органических смесях на полярографическое поведение гексахлорциклогексана и некоторых других соединений, также считает, что причиной сдвига Еу, волн необратимо разряжающихся деполяризаторов (когда в потенциал-определяющей стадии процесса не участвуют ионы водорода) к отрицательным потенциалам с повышением доли органического растворителя является торможение переноса электронов адсорбированными на электроде частицами органического растворителя. [c.250]

Сложная зависимость = f (а) наблюдается при межслоевой адсорбции. В качестве примера рассмотрим такую зависимость для Са-монтмориллонита (рис. 6). После адсорбции спирта на внешней неоднородной поверхности (начальный участок кривой) теплота адсорбции быстро падает, и, достигнув значения теплоты конденсации при а = = 0,5 ммолъ г, опускается ниже ее. Затем вновь наблюдается рост кривой, и при а = 1,8 ммоль г теплота достигает максимума. Максиму1м следует объяснить появлением новых высокоэнергетических центров адсорбции в результате межслоевой сорбции. Аналогичные кривые были получены ранее Ю. И. Та-расевичем при исследовании сорбции воды на монтмориллоните. [c.72]

Цеолитовые молекулярные сита (1974) -- [ c.22 , c.25 , c.90 , c.485 , c.600 , c.617 , c.619 , c.621 , c.634 , c.657 ]

Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях (1975) -- [ c.199 ]

Адсорбция, удельная поверхность, пористость (1970) -- [ c.26 , c.94 , c.101 , c.147 ]

Двойной слой и кинетика электродных процессов (1967) -- [ c.152 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.180 , c.293 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология