Плотность тока предельная адсорбционна

Увеличение катодного потенциала изменяет заряд поверхности, а следовательно, и условия адсорбции на ней. В зависимости от природы деполяризатора это увеличивают или уменьшает скорость электрохимической редокси-реакции. При значительных отклонениях от нулевой точки (большая величина ф-потенциала) поверхностная концентрация деполяризатора становится ничтожно малой и реакция электровосстановления может прекратиться. Поэтому кроме предельной диффузионной плотности тока должна существовать также предельная адсорбционная плотность тока. [c.449]

Периодическое колебание потенциалов в процессе электролиза влияет на кинетику разряда ионов металла, на адсорбционные и поверхностные явления, на состав осадков при электроосаждении сплавов. Во многих случаях электроосаждения металлов с применением нестационарного электролиза удается получать покрытия с улучшенными физико-химическими свойствами, повышать предельные плотности тока и скорости процессов. [c.253]

Как было показано на рис. 1, предельная плотность тока катодного процесса не зависит от перемешивания раствора и, следовательно, не связана с концентрационной поляризацией. По-видимому, первая волна отвечает восстановлению частиц, адсорбированных на окисленной поверхности электрода. Такими частицами может быть сама перекись водорода или продукт ее распада — радикалы ОН, образующиеся в результате активированной адсорбции перекиси водорода [21]. Эти частицы связаны с окисленной поверхностью нержавеющей стали непрочными адсорбционными связями, что подтверждается совпадением прямого и обратного хода начальных участков поляризационных кривых. Аналогичные волны на кривых, полученных в разбавленных растворах перекиси, наблюдались на электродах из платины и иридия [22, 23] и на нержавеющей стали, содержащей 13 ат.% хрома [24]. [c.98]

На рис. 125 приведены три поляризационные кривые 1 — для чистого раствора сульфата олова, 2 — для раствора с добавкой а-нафтола и 3 — для раствора с добавкой а-нафтола и желатины. В чистом растворе восстановление протекает с очень небольшим сдвигом потенциала. Добавка поверхностно-активного вещества резко изменяет ход поляризационной кривой. Сначала, при малой поляризации, на участке Оа (кривая 2) зависимость Ь от —Дф имеет вид, характерный для диффузионной кинетики, с переходом к предельному току. Однако предельный ток на кривой 2 или 3 в десятки раз меньше,. чем диффузионный предельный ток, устанавливающийся в чистом растворе. Горизонтальный ход кривых 2 и 3 обусловлен не диффузионным ограничением, а высокой энергией активации проникновения ионов через адсорбционный слой к поверхности катода. В этих условиях скорость разряда ионов не зависит от потенциала (горизонтальный участок кривой). При достаточно большом сдвиге потенциала в отрицательную сторону плотность тока начинает возрастать, и зависимость к от —Дф приобретает тот же характер, что и для чистого раствора. [c.513]

Предварительные опыты (выполненные Кин Ши-сунем) показали, что на платиновой поверхности, активированной шлифовкой тонкой наждачной бумагой, скачок потенциала происходит при значительно больших плотностях тока примерно при 1 а см . Предельный ток , если можно его так назвать, постепенно уменьшается по мере того, как электрод повторно анодно поляризуется, а подъем потенциала становится менее резким и происходит постепенно. Этот факт указывает па постепенное закрытие активных центров, вызванных поверхностными дефектами,— явление, находящееся в соответствии с недавним наблюдением Балашовой о влиянии механической и тепловой обработки на адсорбционные свойства поверхности платины. [c.339]

Нередко А. р. осложняется вторичными явлениями. Так, образование на пов-сти растворяющегося металла фазовых или адсорбционных солевых или оксидных слоев приводит к пассивации А. р. (см. Пассивность металлов), к-рая проявляется в ослаблении зависимости его скорости от потенциала, в достижении предельной плотности тока растворения, а иногда и в изменении типа зависимости. В водных средах повьпц. склонностью к пассивации отличаются мн. переходные металлы (Мо, Сг, Ni, Fe и др.). Для них характерен критич. потенциал Е р, зависящий от природы металла и pH р-ра. При достижении Е р обычное увеличение скорости А. р. сменяется ее резким снижением, иногда до неск. порядков величины. После этого в большом интервале значений потенциала скорость А. р. сохраняется постоянной, а затем снова начинает экспоненциально расти с потенциалом (см. рис.). Последнее явление, известное как пере na ia / [c.170]

Увеличение поляризации разряда более электроположительного компонента сплава может быть достигнуто связыванием катионов металлов в комплексные или металлоколлоидные комплексы образованием на поверхности катода адсорбционных пленок, тормозящих протекание одного из процессов разряда увеличением катодной плотности тока, приводящей к возрастанию химической поляризации более электроположительного компонента сплава или к осаждению его па предельном токе. [c.43]

Повыщение катодной поляризации при адсорбции пове хност-но-активных веществ происходит в результате либо резкого сокращения активной поверхности катода и обусловленного этим местного возрастания плотности тока, либо увеличения энергии активации, необходимой для проникновения катионов через адсорбционный слой к поверхности катода. Так, низкие предельные токи при электроосаждении олова в присутствии поверхностно-активных веществ объясняются образованием сплощной пленки на пр-верхности катода. Об образовании сплошной адсорбционной пленки и активационном проникновении через нее разряжающихся ионов олова свидетельствует также независимость предельного тока от факторов, влияющих на скорость диффузии. Образование подобных сплошных пленок было обнаружено также при электроосаждении свинца, меди, висмута, кадмия [19]. [c.122]

Второй путь влияния адсорбированного вещества заключается в появлении кажущегося предельного тока, обусловленного тем, что дополнительный энергетический барьер для прохождения ионов через адсорбционный слой в основном лежит вне двойного электрического слоя поэтому повышение потенциала электрода не ускоряет прохождения ионов через барьер, пока не будет достигнут потенпиал десорбции Фдес. Этот случай подробно описан в разделе 6. На свойства осаждающегося металла такая толстослойная адсорбция влияет путем огромного увеличения поляризации электрода при прохождении тока значительной плотности (потенциал электрода повышается примерно на 1 в), в результате чего образование новых объемных зародышей кристаллов чрезвычайно облегчается п получается мелкокристаллический или даже неявнокристаллический осадок металла. [c.121]