Гептанол дегидратация

Несмотря на то что окись алюминия является прекрасным и щироко распространенным катализатором дегидратации спиртов, в литературе отсутствует единое мнение относительно механизма этой реакции или природы непредельных продуктов. Например, алкены-1 были получены из таких первичных спиртов, как бута-нол-1 [19—22], пентанол-1 [23], гексанол-1 [24—26], гептанол-1 [27] и октанол-1 [25 ] однако сообщалось о том, что из других первичных спиртов получают смесь олефинов, отличающихся положением двойной связи [13, 26, 28] или даже углеродным скелетом [29], и что олефины типа неразветвленных гексенов [24, 30] претерпевают на окиси алюминия только сдвиг двойной связи без скелетной изомеризации. С другой стороны, при превращении циклогексена в метилциклопентены [14, 15] наблюдали перегруппировку углеродного скелета. [c.59]

Согласно Азингеру при дегидратации вторичного спирта возможно образование одного индивидуального олефина, только исходя из симметричных диалкилкарбинолов НСН (ОН)К и спиртов типа ВСНаСН (ОН) СН1КаНз. Так, из гептанола-4 получается только 3-гептен, в то время как асимметричный октанол-4 разлагается с образованием смеси 3- и 4-октенов [7] и во всяком случае не одного лишь 3-октена [128]. [c.414]

Мягним дегидратирующим средством, которое в некоторых случаях весьма пригодно для отщепления воды не только от первичных, но также от вторичных и третичных спиртов, является борная кислота. Борная кислота вначале образует сх> спиртом гримерный эфир метаборной кислоты, который разлагается до соответствующего олефина с выделением борной кислоты в этом обнаруживается некоторое сходство с механизмом пиролиза сложных афиров, хотя дегидратация борной кислотой проводится при более низких температурах (300—350° С). Нагреванием эквимолекулярных количеств н-гептанола, м-октанола, -гексанола, ментола, циклогенсанола, холестанола-33 с борной кислотой можно легко получить соответствующие оле-фины [26, 27]. [c.674]

Не раств. в воде, раств. в сп., эф. (Г.-1, Г.-2 — и в ацетоне), смешиваются с углеводородами tun —2,2 и —6,1 °С (соотв. для Г.-2 и Г.-З). Получ. Г.-1 — при крекинге парафина Г.-2 (смесь изомеров) — дегидратацией 2-гептанола или совместным диспропорциоиированием гек-сена-1 и пропилена Г.-З (смесь изомеров) — дегидратацией 4-гептанола или совместным диспропорционированием бутеяа-1 и пентена-1. Г.-1 примен. в синтезе октиловых альдегидов и спиртов. [c.127]

Активная, свободная от кислот окись алюминия обеспечивает дегидратацию спиртов до соответствующих ненасыщенных углеводородов с прекрасными выходами, причем, реакция не сопровождается заметными перегруппировками углеродного скелета. Реакция протекает при температурах 300—400°. Так, например, в этих условиях этиловый спирт превращается в этилен, а оба про-пиловых спирта—первичный и вторичный—в пропилен с почти теоретическими выходами. Нормальные бутиловые спирты дают при дегидратации нормальные бутилены, а из изобутилового спирта и триметилкарбинола получается изобутилен. Выспше нормальные спирты, такие, как гексанол-1 [396, 397], гептанол-1 [398], октанол-1 [396, 397] и додеканол-1 [399], также дегидратируются в присутствии окиси алюминия с образованием соответствующих. 1шнейных олефинов. [c.156]

Как утверждают авторыв результате дегидратации алифатических первичных спиртов нормального строения при 135°С в течение 5 ч в присутствии катионита КУ-2 (или КУ-1) образуются главным образом простые эфиры, а с повышением температуры и времени контакта увеличивается относительное содержание алкенов в катализате. Такой вывод качественно соответствует ожидаемой картине явления, но, тем не менее, резкое изменение состава катализатов гек-санола и гептанола с повышением температуры на 10—15°С (табл. 14) вызывает большое сомнение. Невероятность скачкообразного изменения состава катализатов при незначительном повышении температуры подтверждается данными самих авторов для нонанола и деканола, а также результатами других исследователей показавших, что при дегидратации гексанола-1 при 125—140 °С и гептанола-1 при 145—150 °С или даже при 170—190 °С (сс. ) получаются в основном простые эфиры. Таким образом, [c.124]

Есть указания на возможность регулирования изомеризующей активности других катализаторов. Добавками оснований — пиридина или хинолина (до 50%)—подавляется изомеризация двойной связи при дегидратации гептанола-1 над АЬОз и смесью окислов АЬОз, Si02, ЕеОг [188]. Без добавок основания продукты дегидратации содержали только 33,5% гептена-1. В опытах с добавками оснований те же продукты содержали более 99% а-олефина. [c.213]

Мире с сотрудниками при использовании продажного катализатора из 0К С 1 алюминия получил продукт, содержащи 1-гексен и 2-гексен в отношении 2 1 [296—298]. Апплеби и Ко-маревский дегидратацией 1-гексанола, 1-гептанола и 1-октанола над свежоосажденной и прокаленной окисью алюминия получили преимущественно 1-алкены со степенью чистоты 90 6 [299, 3001. [c.138]

Активность отдельных катализаторов весьма различна и зависит от метода получепия и обработки перед их применением в незначительной степени все катализаторы оказывают изомеризующее действие. В этом отношении представляет интерес работа Эпплибая, Добратца и Капраноса [75], в которой они утверждают, что в присутствии практически нейтральной, лишь в незначительной степени насыщенной кислотными анионами окиси алюминия почти совершенно не происходит перемещения двойной связи это было установлено, например, нри дегидратации к-гептанола при 380— 400° п объемной скорости 0,6—0,7 объемов газа в час на объем катализатора. Чистота н-гептепа определялась методом инфракрасной спектроскопии, причем анализировались три фракции, практически идентичные друг другу. Сравнить его с синтетическим и-гептеном-1 было невозможно, так как в то время еще не было данных о его спектре поглощения. [c.682]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология