Катализаторы дегидратации спиртов

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

В качестве катализатора дегидратации спиртов до олефинов автор рекомендует при отсутствии серьезных доводов в пользу иного катализатора использовать некислотную у-М Од. [c.61]

Из водных р-ров солей А1 при действии эквивалентного кол-ва ортофосфата щелочного металла в водном р-ре при pH 4,0-4,5 осаждается аморфный фосфат AIPO4 ХН2О - катализатор дегидратации спиртов, гидратации непредельных углеводородов, изомеризации эпоксисоединений в альдегиды и др При нагр аморфного фосфата вместе с маточником в запаянной ампуле при 100-110°С кристаллизуется дигидрат с ромбич кристаллич решеткой (в природе минерал варисцит) либо с моноклинной решеткой (метаварисцит) [c.121]

B. Н. Ипатьев показал, что оксид алюминия — один из лучших катализаторов дегидратации спиртов с получением этиленовых углеводородов, и получил также серный эфир из этилового спирта. [c.579]

Приготовление катализатора дегидратации спиртов и определение его активности [c.182]

Несмотря на то что окись алюминия является прекрасным и щироко распространенным катализатором дегидратации спиртов, в литературе отсутствует единое мнение относительно механизма этой реакции или природы непредельных продуктов. Например, алкены-1 были получены из таких первичных спиртов, как бута-нол-1 [19—22], пентанол-1 [23], гексанол-1 [24—26], гептанол-1 [27] и октанол-1 [25 ] однако сообщалось о том, что из других первичных спиртов получают смесь олефинов, отличающихся положением двойной связи [13, 26, 28] или даже углеродным скелетом [29], и что олефины типа неразветвленных гексенов [24, 30] претерпевают на окиси алюминия только сдвиг двойной связи без скелетной изомеризации. С другой стороны, при превращении циклогексена в метилциклопентены [14, 15] наблюдали перегруппировку углеродного скелета. [c.59]

При получении этилена из спирта по методу Ипатьева окись алюминия играет роль катализатора. Дегидратация спирта в присутствии А12О3 начинается уже при 240°, однако при этом процесс идет с образованием только этилового эфира этилен не образуется [c.143]

Для ферментативных реакций высокая селективность проведения процесса особенно характерна. Более того, ферментативные реакции в этом отношении существенно отличаются от остальных каталитических процессов. Это связано с тем, что обычные катализаторы в огромном большинстве случаев чувствительны только к типу процесса, но мало избирательны к виду превращаемой молекулы. Так, катализаторы дегидратации спиртов образуют соответствующие алкены из любых спиртов, способных достичь поверхности катализатора, а катализаторы дегидрирования образуют из спиртов альдегиды КСНО почти независимо от свойств радикала К. В отличие от этого ферменты обычно проводят каталитические превращения только немногих молекул одного класса, т. е. обладают субстратной специфичностью, вообще не характерной для катализаторов всех других типов (см. главу III, 3). [c.11]

Другие окислы (ТЬОз, Т10з, 2гОц) также являются катализаторами дегидратации спиртов. Представляет интерес вопрос о том, могут ли они обладать переменным координационным числом. Заметим, однако, что изложенный выше механизм не является единственно возможным. [c.162]

U. Под можно использовать в качестве катализатора дегидратации спирта в алкен. Считают, ЧТУ в качестве промежуточного соединения в этой реакции образуется показанный пиже гипоподпд. а) Можно ли из соотношения продуктов сказать, по какому механизму проходила реакция — El или Е2 б) Опишите эксперимент, опровергающий механизм Е2, включив ожидаемые результаты. [c.251]

Реакция каталитической дегидратации спиртов открыта в 1902 г. русским химиком В. Н. Ипатьевым она гпиро-ко используется для получения чистых олефнновых углеводородов в лабораторной и промышленной практике. Хорогними катализаторами дегидратации спиртов являются природные глины (каолиновые и др.), состоящие в основном из окислов алюминия и кремния. Отщепление воды от спиртов можно произвести и путем нагревания с сильными кислотами — серной, фосфорной и др. [c.36]

AI2O3 —один из лучших катализаторов дегидратации спиртов— в реакции одновременной дегидратации и декарбоксилирования кислот дает хорошие результаты только с уксусной кис-лотой при переходе к высшим гомологам выходы становятся неудовлетворительными. Резко различная каталитическая активность образцов АЬОз - , полученных разными оно-собами, и ничтожная активность АЬОз, полученной анодным окислением AF и обладающей очень небольшой поверхностью, свидетельствуют о поверхностно-каталитическом акте реакции. Несмотря на неудовлетворительные данные по каталитической активности AUOa в случае низших гомологов, запатентован процесс превращения высших жирных кислот в кетоны с хорошими выходами (70—85%) над осажденной из алЮ Мината натрия и прокаленной при 600—700 °С АЬОз. Отмечается, что аэро- [c.134]

Сополимеризацию натриевой соли винилсульфокислоты с гек-сагидро-1,3,5-триакрилилтриазином в водных растворах ыожно> проводить как в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (нанрнмер, перекиси водорода нри температуре нагревания реакционной смеси 100°), так и при облучении ультрафиолетовым светом. Полимеризацию проводили в атмосфере инертного газа. Образующиеся в виде бесцветных зерен сополимеры, не растворимые в воде и органических растворителях, обладают обменной емкостью от 6 до 7 мг-экв./г. Недостатками полученных ионитов являлись невысокая механическая прочность в набухшем состоянии и недостаточная устойчивость при повышенных температурах в водно-спиртовых средах. Таким образом, иониты оказались не подходящими для использования в качестве катализаторов дегидратации спиртов и гидратации олефинов, для чего они первоначально предназначались. [c.38]

Цеолиты типа X, У, М, содержащие катионы Ь1+, Ма+, К , являются эффективными катализаторами дегидратации спиртов [12—13]. Их активность в реакции дегидратации авторы [12—14] связывают с дефицитом катионов натрия, отмечая при этом корреляцию между активностью и силовым полем катиона. Авторы [15—16] предполагают, что в реакции дегидратации метанола активны два типа центров — электроноакцепторные и про-тонодонорные, обусловленные дефицитом катионов. [c.19]

Иредставляется особенно заманчивым получение для исследовательских целей чистых индивидуальных а-олефинов дегидратацией соответствующих первичных спиртов, синтезируемых из СО и И,. Главная трудность здесь в том, что обычные катализаторы дегидратации спиртов, например окись алюминия, дают обычно сложные смеси изомеров с очень низким содержанием а-форм. [c.159]