Гексанол дегидратация

Дегидратация первичных спиртов проводилась при 400°, вторичных — при 300°. Из 1-гексанола при 400° был получен нродукт, содержавший 1-гексен н 2-гексен в отношении 2 1. Перемещение положения двойной связи не имеет значения, если конечной целью является синтез парафинов путем гидрирования олефпнов. [c.413]

В гл. 1 указывалось, что в случае циклогексанолов под ЭУ реализуются механизмы 1,4- и 1,3-дегидратации. Первый из них обладает высокой степенью стереоспецифичности и реализуется при чис-1,4-Н/ОН-расположении. Для 1,3-элиминирования молекулы воды у незамещенного циклогексанола стереоспецифичность не наблюдается, поскольку М+", очевидно, имеет не циклическую структуру. Она вновь появляется у 3-алкилцикло-гексанолов, имеющих у С-3 третичный атом водорода [292]. [c.169]

Такой вывод бесспорно имеет принципиальное значение. В связи с этим необходимо отметить, что еще в 1940 г. А. В. Фрост указывал, что в условиях каталитического крекинга при температурах выше 250° наблюдается миграция водородных атомов, и наряду с накоплением непредельных полимеров, например из бутена, появляются также и предельные соединения. В 1942 г. А. В. Фрост показал, что при действии активированной глины на октанол-1 при 180° происходит дегидратация спирта, образующийся октен частично полимеризуется, а далее олефины (октен, гексадецен и высшие полимеры) частично гидрируются за счет, повидимому, бедных водородом высокомолекулярных продуктов. В этой же работе было изучено поведение циклогексанона в аналогичных условиях. Были получены бензол и циклогексан, а также метилциклопентан, и предполагалось наличие метилциклопентена и циклогексена. Было также показано, что гексен, полученный дегидратацией гексанола-1, в тех же условиях дает смесь н.-гексана, 2-метилпентана и 3-метилпентана. А. Ф. Николаева, В. М. Татевский и А. В. Фрост показали, что в присутствии активированной [c.154]

Реакции изомеризации циклогексена и дегидратации цикло-гексанола являются основными методами синтеза метилциклопен-тена, ценного химического соединения. Хотя эти реакции исследованы и описаны многими авторами [1—13], данные о составе продуктов носят противоречивый характер. [c.54]

При одностадийном процессе альдолизации — дегидратации (например, при синтезе 2-этилгексеналя из масляного альдегида) реакционный узел состоит из одного аппарата 1, работающего при 100—130 °С. В этом случае жидкость, выходящая из реактора, расслаивается в сепараторе на водный и органический слои. Последний сразу подают на гидрирование с целью получения 2-этил-гексанола. [c.801]

Несмотря на то что окись алюминия является прекрасным и щироко распространенным катализатором дегидратации спиртов, в литературе отсутствует единое мнение относительно механизма этой реакции или природы непредельных продуктов. Например, алкены-1 были получены из таких первичных спиртов, как бута-нол-1 [19—22], пентанол-1 [23], гексанол-1 [24—26], гептанол-1 [27] и октанол-1 [25 ] однако сообщалось о том, что из других первичных спиртов получают смесь олефинов, отличающихся положением двойной связи [13, 26, 28] или даже углеродным скелетом [29], и что олефины типа неразветвленных гексенов [24, 30] претерпевают на окиси алюминия только сдвиг двойной связи без скелетной изомеризации. С другой стороны, при превращении циклогексена в метилциклопентены [14, 15] наблюдали перегруппировку углеродного скелета. [c.59]

Гидрирование фенола (29) на никелевом катализаторе при 130—150 °С и давлении 0,5—2 МПа дает циклогексанол (30), важный промежуточный продукт для синтеза циклогексанона, адипиновой кислоты и капролактама. Среди побочных продуктов этой реакции циклогексанон (31), выход которого растет с повышением температуры и уменьшением давления. Образование его можно объяснить реакцией равновесного дегидрирования цикло-гексанола. Однако считают более вероятным [10, с. 611], что гидрирование фенола (29) идет ступенчато через енольную форму (32) циклогексанона, которая частично гидрируется в циклогексанол (30), а частично изомеризуется в кетонную форму — циклогексанон (31). Другими побочными продуктами гидрирования фенола являются циклогексен (21), образующийся путем дегидратации циклогексанола, и циклогексан (22). Гидрирование фенола над тем [c.454]

Мягним дегидратирующим средством, которое в некоторых случаях весьма пригодно для отщепления воды не только от первичных, но также от вторичных и третичных спиртов, является борная кислота. Борная кислота вначале образует сх> спиртом гримерный эфир метаборной кислоты, который разлагается до соответствующего олефина с выделением борной кислоты в этом обнаруживается некоторое сходство с механизмом пиролиза сложных афиров, хотя дегидратация борной кислотой проводится при более низких температурах (300—350° С). Нагреванием эквимолекулярных количеств н-гептанола, м-октанола, -гексанола, ментола, циклогенсанола, холестанола-33 с борной кислотой можно легко получить соответствующие оле-фины [26, 27]. [c.674]

Для скости дегидратации гексанола на цеолитах типа X, содержащих катионы Ге , также имеется максимум при 25%-ном обмене [77], однако в этом случае уменьшение активности обусловлено, по-видимому, постепенным разрушением кристаллической структуры цеолитов [77]. [c.86]

Термодинамические данные показывают, что при температурах и давлениях, обычно применяющихся для синтеза углеводородов из СО и Hg (1-—30 атм и 150—350°), образование заметных количеств метанола невозможно. Величины констант равновесия увеличиваются с возрастанием числа углеродных атомов в спирте. Температуры, при которых константы равновесия равны единице, возрастают от 260° для этанола до >327° для бутанола-1 и гексанола-1. Следовательно, в обычных условиях синтеза могут получаться значительные количества этанола и высших спиртов. Действительно, в синтезе углеводородов на кобальтовых катализаторах спирты получаются в небольших количествах, а на железных катализаторах при средних и высоких давлениях—в значительных количествах. Возникает вопрос может ли синтез углеводородов происходить путем образования и последующей дегидратации этанола и высших спиртов Данные табл. 8 показывают, что при температурах синтеза дегидратация этанола и высших спиртов термодинамически возможна. Обратная реакция—гидратация олефинов—в условиях синтеза термодинамически невозможна. [c.19]

Состав олефинов, полученных при дегидратации гексанола-1 [c.193]

Для дегидратации гексанола-1 температуру реактора устанавливают равной 350°. Из 4 г спирта получают 0,7 мл воды и 2,7 г олефина. Температура кипения гексена-1, приготовленного по этому методу, равна 62— 63,5", По 1,386. [c.303]

Одной порции фталевого ангидрида и бенз0( льфокислоты достаточно для дегидратации 5 порций (по 100 г) пикл гексанола. Выходы реакции в этом случае составляют 80,5, 78, 68, 63,5 и 61% (в среднем 70%). [c.708]

НОЙ серной кислоты при 10° давало выход нонанов всего 16—21% [241. Продукты побочной реакции перераспределения водорода — изопентан и триметилпентаны (около 50% 2,2,4- и 50% 2,3,4- и 2,3,3-триметилпентанов) образовались с выходами соответственно 33—37 и 34—39%. Аналогично трет-октилены (главным образом 2-этил-1-гексен), полученные дегидратацией 2-этил-1-гексанола, при взаимодействии с изобутаном в присутствии серной кислоты при 10° превращались в 3-метилгептан с выходом 51%. Однако триметилпентаны образовались при этом с выходом всего 25% [24]. [c.194]

Получение 2-этил-1-гексанола основано ва реакции альдоль-вой ковдевсации к-маслявогр альдегида в щелочной среде с последующей дегидратацией альдоля в 2-этилгексев-2-аль и гидрированием последнего в 2-этил-1-гексанол [c.482]

ДИГЕКСИЛОВЫЙ ЭФИР (и-гексиловый эфир) СбН.зОСбН.з, -43 "С, (кип 226,2 С, 95-97 Х/9 мм рт. T. d 0,7936 практически не раств. в воде (менее 0,01% ), раств. в орг. р-рителях f, n 76,7 °С, т-ра самовоспламенения 187,2 С. Получ. дегидратацией 1-гексанола. Р-ритель нитратов целлюлозы, компонент пеногасителей, экстрагент. ДИ ГЕКСИЛ СЕБАЦИ HAT (СбН,зСОО)2(СНа) , (кип [c.164]

Активная, свободная от кислот окись алюминия обеспечивает дегидратацию спиртов до соответствующих ненасыщенных углеводородов с прекрасными выходами, причем, реакция не сопровождается заметными перегруппировками углеродного скелета. Реакция протекает при температурах 300—400°. Так, например, в этих условиях этиловый спирт превращается в этилен, а оба про-пиловых спирта—первичный и вторичный—в пропилен с почти теоретическими выходами. Нормальные бутиловые спирты дают при дегидратации нормальные бутилены, а из изобутилового спирта и триметилкарбинола получается изобутилен. Выспше нормальные спирты, такие, как гексанол-1 [396, 397], гептанол-1 [398], октанол-1 [396, 397] и додеканол-1 [399], также дегидратируются в присутствии окиси алюминия с образованием соответствующих. 1шнейных олефинов. [c.156]

А. В. Фрост [443, 444] показал, что при контактном превра-шер ии октапо,г я-1 л гексанола-1 над активирсвапкой глиной происходит дегидратация спиртов и образовавшиеся олефины частично гидрируются за счет бедных водородом высокомолекулярных продуктов. [c.196]

Как утверждают авторыв результате дегидратации алифатических первичных спиртов нормального строения при 135°С в течение 5 ч в присутствии катионита КУ-2 (или КУ-1) образуются главным образом простые эфиры, а с повышением температуры и времени контакта увеличивается относительное содержание алкенов в катализате. Такой вывод качественно соответствует ожидаемой картине явления, но, тем не менее, резкое изменение состава катализатов гек-санола и гептанола с повышением температуры на 10—15°С (табл. 14) вызывает большое сомнение. Невероятность скачкообразного изменения состава катализатов при незначительном повышении температуры подтверждается данными самих авторов для нонанола и деканола, а также результатами других исследователей показавших, что при дегидратации гексанола-1 при 125—140 °С и гептанола-1 при 145—150 °С или даже при 170—190 °С (сс. ) получаются в основном простые эфиры. Таким образом, [c.124]

Олефины были получены по методикам, которые позволяли получить один изомер, а там, где это было невозможно, тщательное фракционирование на эффективной колонке (условная эффективность равна 50 теоретическим тарелкам) обеспечивало получение исходных веществ достаточной чистоты. Были с успехом применены дегидратация соответствующих диметилцикло-гексанолов [7] и пиролиз соответствующих ацетатов [8] — реакции, подробно описанные в докторской диссертации М. Дункеля [9]. Данные о свойствах олефинов большей частью хорошо совпадают с данными, опубликованными Хеммондом и Невит-том [10], Валлахом [11] и Муссероном [12, 13]. [c.27]

Мире с сотрудниками при использовании продажного катализатора из 0К С 1 алюминия получил продукт, содержащи 1-гексен и 2-гексен в отношении 2 1 [296—298]. Апплеби и Ко-маревский дегидратацией 1-гексанола, 1-гептанола и 1-октанола над свежоосажденной и прокаленной окисью алюминия получили преимущественно 1-алкены со степенью чистоты 90 6 [299, 3001. [c.138]

При действии серы на третичные и вторичные спирты гидро-ароматического ряда (производные циклогексанола, циклогексе-нолов и циклогексилкарбинолов) одновременно протекаю реакции их дегидратации и дегидрирования с образованней ароматического кольца [24, 25]. Так, 1-(о-толнл)-2-метилцикло-гексанол при нагревании с серой гладко превращается в ди-(о-толил) [26] [c.179]

Ярко выраженную селективность дегидратации гексанола-1 на цеолитах типа А и 2-атилбутанола-1 на цеолитах типа X нельзя объяснить только химическим составом цеолитов. Вероятнее всего здесь проявляется зависимость между геометрической формой продуктов реакции и размером пор, в которых эта реакция происходит. Молекулы н-дигексилового эфира имеют эффективный диаметр, соизмеримый с диаметром пор цеолитов СаА и NiA. То же самое можно сказать и об эфире, полученном из 2-этилбутанола-1. Эффективный диаметр молекул этого эфира 9 А, что соответствует диаметрам пор молекулярных сит типа X. Несомненно, что в этих условиях транспорт молекул эфира затруднен. На влияние внутренней диффузии на селективность реакции указывали Боресков с сотрудниками. Грубнер и Ралек объясняют селективность при дегидратации этанола на молекулярных ситах типа А затруднением транспорта образующегося в порах эфира, что приводит к сдвигу равновесия в сторону образования олефина. [c.194]

Установленная нами селективность дегидратации к-гексанола-1 на цеолитах типа А и 2-этилбутанола-1 на цеолитах типа X хоропю иллюстрирует влияние транспорта продуктов реакции на селективность катализатора (см. табл. 1 и 2). [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология