Пиролиз механизм

В связи с тем, что при пиролизе бензола характерной реакцией является отщепление водорода с последующей конденсацией образующихся радикалов, легко объясняется тот факт, что кроме бифенила в полученных продуктах были идентифицированы 1,4-, 1,3-и 1,2-дифенил-бензолы, 1,3,5-трифенилбензол и трифенилен. Механизм образования [c.94]

Пиролиз углеводородов. Механизм Райса—Герцфельда. Разложение бутана [c.302]

К сожалению, в старых работах по пиролизу этана содержится мало количественных данных. Практически все необходимые данные для анализа предполагаемого механизма были получены при изучении реакций свободных радикалов в других системах. Однако и в настоящее время эти данные могут быть в лучшем случае использованы только для качественной проверки правильности механизма. Необходимо тщательное изучение термодинамических и кинетических свойств индивидуальных свободных радикалов, образующихся в специально подобранных системах. [c.318]

Табл. 31 показывает состав смол и газов, образующихся при пиролизе некоторых высокомолекулярных углеводородных смесей при 800° в условиях ароматизации. Из таблицы видно, что независимо от природы исходного материала состав смолы всегда одинаков, откуда следует, что процессы ароматизации во всех случаях лежат в основе механизма реакции. [c.59]

В продуктах пиролиза будет присутствовать и метан, образующийся по реакции (2). Для простоты в предложенном механизме пиролиза этана не учтено образование ацетилена и более высокомолекулярных газообразных и жидких ароматизированных продуктов. Для облегчения решения системы кинетических уравнений приг.1ем допущение, что Р,=0. [c.29]

МЕХАНИЗМ ПИРОЛИЗА МЕТАНА ДО АЦЕТИЛЕНА [c.71]

В аналитическом пиролизе основная задача исследователя состоит в получении в результате проведения направленной деструкции правильных и воспроизводимых данных. Более важной проблемой, чем воспроизводимость, в ПГХ является специфичность получаемого при пиролизе спектра продуктов, которые были бы однозначно связаны с характеристиками исходного образца и наилучшим образом отражали его строение и свойства. В связи с этим техника пиролиза, механизм и кинетика деструкции органических высокомолекулярных соединений отличаются от таковых при проведении классического исследования высокомолекулярных соединений с помощью пиролиза в инертной среде или вакууме [39]. Из-за отсутствия микрометодов [c.35]

Пиролиз. При достижении материалом температуры разложения начинается образование продуктов пиролиза. Механизм пиролиза и характер образующихся газов во многом определяют легкость возгорания [c.345]

Подробно рассматриваются такие вопросы, как химический состав нефтей и нефтяных фракций очистка нефтяных фракций физическими и химическими методами теория термо-ката-литических процессов нефтепереработки (крекинг, пиролиз, риформинг, гидрирование, алкилирование) теоретические аспекты применения и эксплуатационных свойств нефтепродуктов. При этом большое внимание уделяется термодинамическим и кинетическим закономерностям, механизма реакций, теории катализа, теории сорбционных процессов и процессов экстракции, явлениям детонации, стабильности нефтепродуктов. [c.4]

В этом отношении нитраты и нитриты, по-видимому, имеют общую особенность, заключающуюся в том, что продукты пиролиза ингибируют скорость разложения. Это можно ожидать в системах, разлагающихся по радикальным механизмам, если продукты реакции включают эффективные акцепторы радикалов, как N0 и NO2. [c.366]

Первый обобщенный механизм, который объяснил предполагаемую кине тику первого порядка для органических реакций пиролиза, был предложен Райсом и Герцфельдом [36]. Последующие работы подтвердили их основные предпосылки, которые можно резюмировать следующим образом. [c.303]

Приведенные данные не дают полной количественной картины пиролиза диметилового эфира. Однако при рассмотрении механизма этого процесса имеется больше возможностей для количественной обработки, нежели в случае других процессов пиролиза органических веществ. Механизм этого процесса требует дальнейшего изучения. [c.340]

Пиролиз этана до этилена и водорода был тщательно исследован ввиду того большого значения, которое он имеет для изучения свободно-радикального механизма реакции. Пиз [56] установил, что данная реакция является гомогенно и относится к реакциям первого порядка. Эти выводы подтверждаются многими другими исследованиями [13, 22, 47, 53, 85]. Для реакции [c.82]

Механизм пиролиза метана. В продуктах пиролиза метана были [c.105]

Гомогенное окисление метана водяным паром или двуокисью углерода является в высшей степени эндотермической и относительно медленной реакцией. Скорость ее хорошо измерима при температуре около 1000° С, когда со значительной скоростью происходит также термическое разложение метана. Действительно, один из экспериментаторов [6] утверждает, что при температуре около 1000° С пар и метан непосредственно ые вступают в реакцию друг с другом, а в реакции участвуют более реакционно-способные продукты термического разложения мотана, которые и образуют окись углерода и водород. Среди легко выделяемых и идентифицируемых продуктов пиролиза метана следует отметить этилен и ацетилен [25, 26, 27 . Последние могут реагировать с водяным паром, образуя спирты, которые затем разлагаются с образованием окиси углерода, метана и водорода. Все это носит лишь предположительный характер, так как нет данных, подтверн дающих этот механизм. Реакция метана с двуокисью углерода является, по-видимому, еще более сложной, чем с водяным парол]. [c.311]

Метод решения задачи в такой постановке и способ его реализации на примере синтеза механизма пиролиза этана подробно изложены в работе [9]. [c.177]

Следует, однако, отметить, что приведенные выше соотношения позволяют выполнить расчеты по этой схеме, если известен индивидуальный состав исходной смеси. Для расчета состава продуктов из технического сырья необходима группировка с тем, чтобы представить сырье ограниченным числом характерных структур, в соответствии с методами, рассмотренными в главе II (стр. 75). Представление сырья пиролиза групповыми компонентами при расчете состава продуктов по радикально-ценному механизму успешно используется в работах Калиненко, Фейгина и их сотрудников [17]. Ниже (стр. 257) такая группировка описана применительно к кинетическим расчетам пиролиза в трубчатых печах. [c.246]

Проведенное рассмотрение показывает, что процесс пиролиза этана для теоретического рассмотрения может быть описан на основе представлений о радикально-цепном механизме. Если, однако, выполняется уравнение (VII.13) (что возможно при [c.251]

При объяснении механизма крекинга и пиролиза предполагается возможность изомеризации радикалов. Райс и Косяков,, рассчитывая выходы низших олефинов из -парафинов, пришли к выводу, что необходимо учитывать изомеризацию радикалов-с миграцией Н-атома по углеродной цепи от первого к пятому С-атомам (1,5-перегруппировки) [c.287]

Основы расщепления парафинов на олефины описаны в многих работах [61—64]. Герхольд [65] подробно изложил механизм реакции расщепления газорбразных и жидких углеводородов. На рис. 3 представлена зависимость состава продуктов пиролиза пропана от [c.17]

Существует точка зрения, согласно которой пиролиз насыщенных угле-водородои без участия ингибиторов протекает главным образом по ради-кально-цепному механизму. Механизм пиролиза с участием ингибиторов еще окончательно не установлен. [c.302]

Отметим, что в течение этого процесса стационарное состояние характеризуется отсутствием окраски 12. В этом случае большая часть иода находится в виде Н1. По-видимому, их данные подтверждают именно такую схему. Во всяком случае, они показали, что невозможны другие механизмы, включающие прямые молекулярные реакции. Фотохимическое разложение ацетальдегида значительно сложнее, чем пиролиз нри высоких температурах. Хотя основными продуктами являются СО и СН4, в системе присутствуют также и На, (СНзСО)г, (СН0)2, НСНО и СаНв в количествах, составляющих 1 — 10% от количества СО. Относительное количество этих веществ обычно уменьшается с увеличением температуры [46]. Квантовые выхода понижаются при температурах ниже 100°, но быстро увеличиваются и достигают значений, равных значениям выхода для ниролиза нри температурах около 300°. Существуют данные, свидетельствующие о возможности не радикального, а самопроизводного распада фотовозбужденных молекул СН3СНО, причем этот самопроизвольный распад на СН4 и СО протекает в одну стадию. Вероятность такого распада увеличивается с уменьшением длины волны света. Наблюдаемые эффекты усложняются реакциями возбужденных молекул [c.334]

Никлоз [99] и др. показали, что в образцах ацетальдегида, подвергнутых пиролизу до 25—50%, не было обнаружено следов кислорода. Это дает возможность удалять кислород из больших количеств ацетальдегида. Был предложен следующий механизм, приводящий к удалению кислорода [c.334]

И горячих радикалов. При достаточно высоких температурах (выше 200°), при которых радикалы НСО и СН3СО присутствую только в очень небольших концентрациях по сравнению с концентрацией СН3, фотохимический механизм, вероятно, похож на пиролиз. Тогда можно ожидать, что вклад, цепных реакций в суммарную реакцию будет даваться уравнением, сходным с уравнением (Х1П.14.7) для пиролиза, если заместить ку АсН на 2ф/а, гд Ф — доля СН3СНО, разлагаюш егося на свободные радикалы, я 1а — удельная скорость поглощения света. Формула для высокотемпературного фотолиза обычно имеет вид [c.335]

Очень трудно составить кинетическую схему низкотемпературного пиролиза, исходя из данных по элементарным процессам, включающим радикалы СНО и СН3СО. Схема более сложна, чем схема для пиролиза этана, и, как было отмечено раньше, в данном случае образуются более сложные продукты. Интересно отметить, что там, где продукты простые, вследствие большой длины цепи реакция становится чрезвычайно чувствительной к влиянию стенок и примесей. С другой стороны, при более низких температурах, когда длина цепи уменьшается, реакция не так чувствительна к влиянию стенок и образуются сложные продукты, которые трудно анализировать. Несмотря на все работы, которые были сделаны по пиролизу или фотолизу СН3СНО, элементарный механизм известен с некоторой точностью только прп высоких температурах. Но даже и в этом случае процессы инициирования должны специально изучаться . Значительный теоретически1 [ интерес представ- [c.335]

Пиролиз диметилового эфира по сиоему механизму сходен как с пиролизом ацетальдегида, так и с пиролизом ацетона. Как и в случае пиролиза ацетальдегида, пиролиз диметилового эфира очень чувствителен к радикальной сенсибилизации и имеет большую длину цепи. При пиролизе ацетона и пиролизе деметилового эфира образуются довольно большие концентрации стабильного промежуточного продукта (в первом — кетон, во втором — формальдегид). [c.336]

Фотолиз Оз изучался при различных условиях [65, 141, 142], но полученные результаты не так полны и не так достоверны, как в случае пиролиза. При облучении красным светом [141] оказывается, что результаты соответствуют данному механизму, за исключением очень высоких отношений (0з)/(02), для которых квантовый выход, по-видимому, медленно повышается. С другой стороны, довольно значительная темновая реакция при низких температурах вместе с гетерогенной реакцией и катализом делает эти измерения довольно сомнительными. Хейдт [65] нашел очень высокий квантовый выход (около 6) в относительно концентрированном Оз при коротких длинах волн (< 2500А) это может быть доказательством цени, обусловленной электронновозбужденными состояниями О2, которые могут образовываться при этих коротких длинах волн. [c.352]

Фотолиз H3ONO [169] сходен с реакцией пиролиза. N2O является важным продуктом, количество которого уменьшается с повышением температуры. Механизм, сходный с механизмом для EtONO, может быть записан в виде [c.364]

Для получения достаточно высоких выходов ацетилена в результате первичного пиролиза необходимы температуры выше 1200° С оптимальные условия пе определены. К числу других ваншых условий процесса относятся короткое время контакта, быстрое охлаждение продуктов реакции и низкие парциальные давления сырья и продукта. Последнее условие достигается прыменением вакуума или посредством добавления разбавителей. Данная работа ставит своей задачей критическое освещение имеющихся данных о первичной пиролитичеырй стадии. Поставленная проблема рассматривается здесь с трех точек зрения равновесие, кинетика и механизм проводимых реакций. [c.57]

Этот механизм чрезвычайно гибок и потому может легко объяснить картииу пепредельных структур, на11денных и полиэтилене. Он согласуется также с наблюдаемым фактом, что на молекулу полиэтилена непредельность является практически величиной постоянной. Так, папример, Кросс [9 нашел, что, начиная от твердых полимеров молекулярного веса 15 ООО до смазок низкого молекулярного веса до 480 и кончая жидкими продуктами пиролиза молекулярного веса 220, непредельность колебалась в пределах от 0,3 до 0,4 двойных связей на молекулу. [c.173]

Сажа. Техническую сажу получают путем неполного сжигания и пиролиза метана, природного газа или более тяжелых жидких фракций (вплоть до газойлей, богатых ароматикой). Различные виды технической сажи на 80—95% состоят из квазиграфитового углерода с микроскопическим размером частиц (размер последних соответствует коллоидным мицеллам [353]). Качество сажи как товарного продукта в очень сильной степени зависит от природы перерабатываемого сырья, способа обогрева, формы пламени, интенсивности горения и многих других, зачастую трудноуловимых причин [354]. Состав сажи и механизм ее образования подробно изложен в статье Швейцера и Геллера (Sweitzer and Heller [353]). [c.591]

При очистке газов пиролиза от сажи в коксовых фильтрах с движущимся слоем кокса основным условием нормальной работы этих аппаратов является промывка кокса и поддержание сопротивления фильтра на заданном уровне. В случае забивки аппарата сажей мо-л<ет возрасти давление, что нарушит нормальную работу реактора и даже приведет к аварии. При поломке механизма, выдающего кокс из аппарата, сажеочистка должна быть остановлена. [c.99]

Интересное явление обнаружено при распаде нитроэт при температурах выше 730° К в 1,5 раза возрастает эне активации и в 10 раз увеличивается предэксп0ненциал1ный множитель. Этому соответствует изменение механизма реакции начиная с 730° К реакция протекает с разрывом с 5язи С—М. Аналогичный факт был иедавно обнаружен при изуч( пиролиза гексафторацетона. В интервале температур 8 -4-8 3° К протекает реакция [c.161]

Седов Н. Н. Моделирование пиролиза углеводородов на основе машинного анализа сложных механизмов реакции (применительно к АСУТП производства этилена) Автореф. дис.. .. канд. техн. наук. М., 1986. 16 с. [c.360]

В работе [28] показано, что рассмотрение радикального неценного механизма крекинга приводит к простым кинетическим, уравнениям, позволяюпщм описать термический крекинг газой-левых фракций. Рассмотрим в качестве иллюстрации использование радикальных представлений для получения математического описания пиролиза этана. В соответствии с теорией термического распада углеводородов можно предположить для этого процесса следующие реакции зарождения радикалов [c.249]

В этой модели уравнения получены только с целью описания наблюдаемого экспериментально распределения продуктов пиролиза этана в зависимости от условий проведения процесса. Кинетические уравнения также носят формальный характер. Они не предполагают какого-либо определенного механизма реакции и были выбраны только с целью воспроизведения имеюпщхся данных. Несмотря на недостатки модели Сноу и Шатта, ряд авторов [351, используя ее при расчетах трубчатой печи, получал удовлетворительные результаты. [c.253]

Н. М. Караваев (92, 93, 94] из смол пиролиза керосина выделил нафталин в количестве 3,1% на смолы (из фракции 200—230°С) а- и р-метилнафталин в количестве 1,87о на смолу (из фракции 226—250°С) инден в количестве 1,4% на смолу (из фракции 175—182 °С) пирен (из фракции 160—290 °С) антрацен и хризен. Молекулярный вес асфальтенов при этом снижается (табл. 8 и 9). Следовательно, и молекулярный объем их уменьшается довольно значительно. Разукрупнение молекулярных структур тяжелых пиролизных остатков, естественно, приводит к уменьшению истинной плотности получаемого кокса в большом диапазоне значений. Образующиеся при этом карбоиды по размерам частиц (0,1—5 мк) и по высокой поверхностной активности сходны с обычной термической сажей. Они, надо полагать, играют немаловажную роль в формировании молекулярных структур органических соединений при пиролизе и выступают в роли катализаторов. Механизм происходящих при этом процессов наиболее удачно объясняется, по нашему мнению, если исходить из современных представлений об ионе карбония. При электронной недостаточности, возникающей в процессе пиролиза (особенно при глубоких формах пиролиза), ион карбония сковывается действием активных центров твердых контактов — сажеобразных высокореакционных карбоидов. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология