Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Эфиры простые основность

    Простые эфиры проявляют основные свойства, присоединяя протон. Как объяснить эту реакцию, приняв во внимание, что у атома кислорода имеется уже полный октет электронов Напишите уравнения взаимодействия этилового эфира 1) с хлороводородом, [c.55]

    По хим. св-вам Д.э.-типичный алифатич. эфир простой. Обладает слабыми основными св-вами и при действии [c.111]


    В свете этих представлений весьма интересна способность простых виниловых эфиров к катионной полимеризации. Очевидно, винильная группа в данном случае благодаря сопряжению с кислородом оказывается более реакционноспособной по отношению к положительным ионам (Н" или Н" ), чем эфирный кислород. В то же время катионная полимеризация алкилвиниловых эфиров в отличие от изобутилепа может проводиться в среде насыщенных простых эфиров. Следовательно, основность двойной связи этих мономеров выше основности кислорода в насыщенных эфирах. [c.334]

    Из чрезвычайно многочисленных примеров практического получения третичных спиртов из сложных эфиров простого строения или вторичных спиртов из эфиров муравьиной кислоты приводим только некоторые, так как при таких синтезах способ работы в основном всегда одинаков. [c.183]

    Обсуждение роли полярных и пространственных эффектов в реакциях гидролиза алифатических эфиров и амидов тесно связано с работами Тафта, который применил линейное соотношение между изменениями свободной энергии Гаммета к этим системам. Первоначально Ингольд [41] предположил, что катализируемый кислотами гидролиз эфиров в основном не зависит от полярных эффектов и что отношение констант скоростей щелочного и кислотного гидролиза / он / н зависит только от полярности заместителей. Исходя из этого предположения, Тафт вывел следующее уравнение, позволяющее оценить полярные и пространственные эффекты заместителей на основании констант скоростей простого гидролиза эфиров  [c.25]

    У фенолов и их простых эфиров, менее основных, чем анилины, влияние кислотности не столь разительно кислая среда обычно не влияет существенно на распределение изомеров и скорость реакции [187]. Кроме того, у фенолов и простых эфиров фенолов самым сильным основным центром в молекуле не обязательно является атом кислорода часто им может быть и атом углерода кольца [188], и тогда при всех условиях преимущественно образуется а-комплекс реакции электрофильного замещения. [c.490]

    Ранние работы по радиационной химии нуклеиновых кислот показали, что эти реакции слишком трудно объяснить без знания реакций более простых молекул того же самого типа. Особенно важны простые фосфорные эфиры, так как фосфорные эфиры составляют основную цепь нуклеиновых кислот. [c.273]


    Некоторые общие свойства простых эфиров целлюлозы. . . Основные методы синтеза простых эфиров целлюлозы. . .  [c.7]

    Производство эфиров целлюлозы. В производстве эфиров целлюлозы основным видом отходов являются сточные воды, образующиеся при промывке синтезируемых продуктов. В зависимости от вида получаемого эфира целлюлозы эти воды могут содержать значительные количества азотной, серной, уксусной кислот (при производстве сложных эфиров) или щелочи и хлорида натрия (при производстве простых эфиров). Кроме того, эти воды могут содержать также некоторое количество органических веществ. Так, при производстве этилцеллюлозы в состав сточных вод входят хлористый этил, диэтиловый эфир, бензол и этиловый спирт. Количество образующихся сточных вод может достигать 8—9 т на 1 т продукта. [c.426]

    В качестве растворителей касторового масла предложено сравнительно много веществ среди них спирты (от метилового до октилового), эфиры простые и сложные, в частности эфиры этиленгликоля и диэтиленгликоля, и др. На практике в качестве компонента-растворителя гидротормозных жидкостей на касторовой основе применяют этиловый, бутиловый, изоамиловый спирты, которые в большей степени, чем другие спирты или эфиры, отвечают техническим требованиям на растворитель для касторового масла. В табл. 166 приведены основные константы данных спиртов. [c.513]

    Органические соединения, воду в которых можно определять прямым титрованием реактивом Фишера кислоты одноосновные, многоосновные, оксикислоты, аминокислоты, сульфокислоты, ангидриды и галоидангидриды спирты одноатомные, многоатомные, фенолы эфиры простые и сложные, ортоэфиры, эфиры неорганических кислот, карбаматы, лактоны альдегиды и ке-тоны устойчивые, ацетали углеводороды насыщенные, ненасыщенные, ароматические алкилгалогениды пероксиды, гидропероксиды, диалкилпероксиды азотсодержащие соединения нейтральные, основные и слабокислые, амиды, анилиды, амины (/С 2,4-10 ), аминоспирты (К пуриновые про- [c.277]

    Распространенное мнение, согласно которому оксисоединения — гораздо более реакционноспособны, чем соответствующие простые эфиры, в основном связано с тем фактом, что связь О — Н чувствительна к ряду реагентов, которые не затрагивают связи С — О. Очевидно, наличие в молекуле такой связи делает возможным осуществление реакций нового типа. Природа этих реакций зависит до некоторой степени от природы углеводородного остатка, с которым связана оксигруппа. К числу этих соединений могут относиться насыщенные или ароматические соединения в то же время винильные и эти-нильные оксисоединения (в которых гидроксильная группа связана с ненасыщенным атомом углерода) неустойчивы. Реакции, рассмотренные ниже, подразделяются на реакции, затрагивающие только связь О — Н, и реакции окисления и восстановления. [c.347]

    Процессы стереоспецифической полимеризации в растворе требуют применения исходных веществ высокой степени чистоты. Содержание основного вещества в бутадиене составляет не ниже 99 /о (масс.). Содержание таких примесей, как простые эфиры, ацетиленовые углеводороды, циклопентадиен, карбонильные, серу-и азотсодержащие соединения строго регламентируется. Непосредственно перед использованием мономер освобождают от ингибитора и подвергают азеотропной осушке. [c.184]

    В табл. XII, 1 дана сводка сравнительных данных о кинетике реакций, ускоряемых молекулярным иодом. Механизм этих реакций сходен с механизмом распада диэтилового эфира. Характерным во всех случаях является изменение направления процесса в присутствии катализатора. Если ограничиться рассмотрением данных для распада трех простых эфиров, то бросается в глаза следующая закономерность для некаталитической реакции энергия активации увеличивается с усложнением молекулы, для каталитической — уменьшается. Ускорение, как видно из двух последних столбцов таблицы, обусловлено в основном снижением энергии активации в присутствии катализатора. Предэкспоненты увеличиваются не более чем в 70 раз этот эффект, по-видимому, также усиливается с усложнением молекулы распадающегося вещества. [c.276]

    Едкое кали и едкий натр. Эти вещества используют для осушки газов в тех случаях, когда необходимо избавиться от примесей кислого характера, например от хлористого водорода, сернистого газа. Едкие щелочи пригодны для предварительной сушки органических соединений основного характера, в частности аминов, а также простых эфиров. При сушке простых эфиров они одновременно удаляют пероксиды. Едкое кали относится к сильным осушителям, а едкий натр обладает средней осушающей способностью. [c.174]


    Жидкофазную дегидратацию (рис. 67,а) чаще всего осуществляют непрерывно, двумя основными способами. В первом из них процесс ведут, непрерывно отгоняя от катализаторного раствора более летучие продукты — целевое ненасыщенное вещество или простой эфир и воду, которые часто дают легкокипящие азеотропные смеси. Реактор обогревают паром и в аппарат непрерывно подают исходный органический реагент. Над реактором находится обратный конденсатор (иногда дефлегмирующая колонка), с помощью которого можно регулировать возврат конденсата, поддерживая концентрацию катализатора постоянной. [c.202]

    В отличие от сложных эфиров, простые эфиры проявляют большую устойчивость. Так, основное количество фенетола (более 50%) остается в неизменном виде. Появление в продуктах реакция метоксибензола свидетельствует о протекании реакций отрыва этильной руппы, стабилизации получивщегося радикала ионом калия с последующим присоединением при алкилировании метильной группы. [c.12]

    Получаются простые эфиры в основном дегидратированием спиртов в присутствии водоотнимающих средств (серная, фосфорная кислоты, безводные солн — USO4, Zn b). [c.194]

    Мономерный виниловый спирт не существует в свободном состоянии, так как легко превращается в ацетальдегид, являющийся кето-формой ВС. Предпринимались неоднократные попытки [14, с. 142] синтезировать ПВС полимеризацией ацетальдегида в присутствии различных катализаторов триэтиламина, ацетиленидов, амидов и ртутных амальгам щелочных металлов, сплавов щелочных металлов с оловом, [а. с. СССР 190021], трет-бутилата калия, Однако этим способом удалось получить лишь химически неоднородные олигомеры ВС с ММ до 3000. Поэтому синтез ПВС и сополимеров ВС осуществляется путем полимераналогичных превращений полимеров простых и сложных виниловых эфиров. Простые виниловые эфиры (винилбензиловый, винил-тргт-бутило-вый, винилтриметилсилан и др.) используются в основном для препаративного синтеза ПВС с целью исследования его структуры [c.72]

    Из пятичленных гетероциклических соединений (пиррол, фуран, тиофен) пиррол наиболее подвержен реакциям с элекгрофилами, что связано с большей электронодонорной способностью нейтрального трехвалентного атома азота, а также с большей стабильностью положительно заряженного четырехвалентного атома азота. Этот факт находит простое подтверждение при сравнении относительной основности насыщенных аминов, сульфидов и эфиров. Ряд основности прекрасно иллюстрирует относительную реакционную способность пиррола, фурана и тиофена по отношению к атаке электрофила по атому углерода и спо- [c.305]

    С уравнением (I) Скрабал ассоциирует идею, что каждое превращение между двумя компонентами связано с противо поле жно стью их свойств, и если это так, то реагирующее вещество А должно иметь основные свойства, если катализатор К — кислота, и для реагирующего вещества, имеющего свойства кислоты, катализатор должен быть основанием. Он иллюстрировал эту мысль примером типичные эфиры (простые), не имеющие свойств кислоты, а имеющие лишь основные свойства (оксониевые основания), гидролизуются при каталитическом действии кислот. Сложные эфиры, являясь одновременно основаниями и кислотами, при гидролизе ведут себя соответствующим образом, т. е. последний ускоряется и кислотами и основаниями. Указывается, что промежуточное соединение К [c.220]

    Соединения, представленные вышеприведенной формулой, могут относиться к следующим классам двойные основные эфиры, простые эфиры, простые диэфиры, кетоны и дикетоны. Результаты приведенных ниже испытаний получены для случая применения 2-этилгексил-5,6-эпоксил-1,4-этиленциклосексан-2-карбоксилата. Метод испытания описан в предыдущем патенте. [c.145]

    Метил- и этилариловые эфиры. Как и в случае бензилового спирта XI, направления фрагментации его изомера анизола XVI определяются наличием функциональной группы. Масс-спектр анизола [22] относительно прост основные ионы образуются за счет первоначального разрыва одной из двух связей О—С (отрыв метильной группы или отрыв ароматического ядра). [c.214]

    Для того чтобы многие реакции протекали с заметной ско- ростью, рекомендуется иногда просто необходимо) применять электронодонорный раствбритёДь, например диэтиловый эфир. В основном это относится к сильно электроноположительным элементам, таким, как магний многие органические производные этого элемента, образуют прочно связанные и очень устойчивые эфираты, которые растворимы в эфире (растворитель), в то время как металлалкилы, не дающие таких соединений, часто совершенно нерастворимы в органических растворителях. Такое представление правильно объясняет важную роль эфира в приготовлении реактивов Гриньяра. При получении более растворимых алкильных производных лития и элементов ИГ группы взаимодействием металла и алкилгалогенида присутствие элек-тронодонорного растворителя не является необходимым, но выделяющаяся при образовании очень прочных эфиратов дополнительная энергия, несомненно, действует как добавочная движущая сила в том случае, если в этих реакциях в качестве растворителя используется эфир. [c.63]

    Простые эфиры проявляют основные свойства, присоединяя протон. Как объяснить эту реакцию, приняв во внимание, что у атома кислорода имеется уже полный октет электронов Напишите уравнение рёакции взаимодействия этилового эфира а) с хлороводоро-дом, б), с серной кислотой. Назовите полученные соединения. [c.24]

    Величины Р, определенные этим методом, являются весьма приближенными и не точными для полимеров одинакового химического состава, но различных морфологических характеристик, а также когда компоненты системы проявляют специфические взаимодействия, т. е. величина Н (г, к) значительно отклоняется от единицы. В большинстве систем полимер — сорбируемое вещество диффузия и проницаемость в общем случае увеличиваются при близком сходстве химической природы компонентов. Так, например, скорость проникновения через полиэтилен минимальна для сильно полярных веществ и максимальна для углеводородов в такой после- довательности спирты, кислоты, нитропрои водные, альдегиды и кегоны, сложные эфиры, простые эфиры, углеводороды, га-лоидировзнные углеводороды. Химическая модификация полимера может резко влиять на величину В и Р. Введение метильных или полярных боковых групп в макромолекулу каучука увеличивает энергию когезии и уменьшает величины Р и но очень слабо влияет на растворимость Присутствие двойных связей в основной полимерной цепи способствует возрастанию коэффициента диффузии. Ауэрбах и сотрудники наблюдали трехкратное снижение величины коэффициента диффузии октадекана в полиизопрене по мере того, как остаточная ненасыщенность полимера уменьшалась путем гидрирования от 100 до 37%. Было няйьено. чго изменение молекулярного веса полимера оказывает незначительное влияние на скорости диффузии и проницаемости  [c.244]

    Кацин и его сотрудники [84, 173, 176] опубликовали ряд интересных данных о теплоте растворения некоторых гидратированных солей, снова подчеркнув подобие сольватирующей способности воды и спиртов. Было установлено, что для различных гидратов и02(М0з)г, Со(НОз)г, СоСЬ и ТЬ(Ы0з).1 теплота растворения в г/эо-С4НэОН всегда ниже, чем в диэтиловом эфире, хотя основности этих двух растворителей очень близки. Кацин, Симон и Ферраро [176] предположили, что это обусловлено поглощением энергии в процессах, включающих образование более высоких сольватов.-По данным этих авторов, нормальный процесс растворения в растворителе включает потерю нескольких молекул воды и присоединение молекул растворителя (число этих молекул не обязательно должно быть равно числу потерянных молекул воды), а теплота растворения представляет собой теплоту, выделяющуюся при этих изменениях. При использовании спиртов можно ожидать максимальной координации растворителя к металлу, включая разделение аниона и катиона, с тем чтобы разместить большее число сольватирующих молекул. Если применяются простые эфиры, анионы сохраняют координационные места, в результате может присоединиться меньшее число молекул растворителя. Первый процесс поглощает энергию, которая в противном случае проявилась бы как теплота. В результате мы имеем аномально низкую теплоту растворения по сравнению с растворами в эфире. Несмотря на отмеченную ранее высокую [c.78]

    Отщепление тиолатного аниона при распаде промегкуточного продукта присоединения по уравнению (59) представляет собой простую основно катализируемую реакцию, соответствующую обращению некаталитического присоединения тиолатного иона к простым карбонильным соединениям. Присоединение тиоловых групп при низких значениях pH идет по механизму общекислотного катализа. Это указывает, что такой механизм может стать существенным для распада тетраэдрического промежуточного продукта при низких значениях pH. Наблюдаемые константы скорости гидролиза этилового эфира трифтортиоуксусной кислоты в 2 и 6 моль/л соляной кислоте, равные 0,076 и 0,043 мин соответственно [78], в 2,6 и 37 раз больше, чем следует из кинетического уравнения для гидролиза в разбавленной и в концентрированной кислоте (с использованием функции Яр) [79]. Это подтверждает, что распад промежуточного продукта может также происходить но кислотно каталитическому или не зависящему от pH механизмам. [c.387]

    Кислотные ускорители тоддерживают этерифика-цию простых эфиров, а основные ускорители — этерификацию сложных эфиров. Оптимальное соотношение А/Е, а также свойства смол в отвержденном состоянии в значительной степени определяются типом применяемого ускорителя. [c.132]

    Методы оценки способности веществ выравнивать окраску сводятся в основном к оценке замедления процесса крашения [4]. В случае красителей для шерсти обычно сначала проводят половину нормального цикла крашения пряжи, а затем добавляют еще пряжи и красителя и продолжают цикл до его завершения. Затем по различию в оттенках обеих порций пряжи судят о качестве выравнивания [5]. Равномерному окрашиванию наружных концов волокон шерсти способствуют самые различные типы выравнивателей. Для этой цели можно применять не только анионактивные вещества [6], но и неионогенные полигликолевые эфиры, а также некоторые нечетвертичные катионактивные вещества [7], в том числе длинноцепочечные имидазолины и продукты присоединений окиси этилена к длинноцепочечным аминам. Полигликолевые эфиры (простые и сложные) в качестве выравнивателей особенно эффективны при крашении метахромными и хромосодержащими красителями, которое с трудом поддается выравниванию другим путем [8]. В отличие от той положительной роли, которую анионактивные вещества играют при крашении, они не пригодны для создания хромовых протрав, так как понижают скорость поглощения хрома волокном [9]. Большинство анионактивных веществ не оказывает влияния на процесс крашения хлопка, если не считать облегчения ими процесса смачивания [10]. [c.418]

    Исследование дииольных моментов простых эфиров имеет важное значение для выяснения строения этих эфиров. О диполь-ных моментах эфиров, простых и сложных, имеется весьма обширный экспериментальный материал. В то же время о диполь-ных моментах виниловых эфиров, за исключением дивннилового эфира и некоторых его галоидозамещенных, не имеется никаких литературных данных. Основные литературные данные о диполь-ных моментах простых эфиров сведены в табл. 4, и.з которой видно, что известен дипольный момент только дивинилового эфира, найденный из концентрационной зависимости диэлектрической постоянной при 20° оптическим методом и равный 1,06 [6]. Измерения проводились в бензоле и н. гептане, причем не было обнаружено существенного влияния растворите.ля. [c.38]

    В лабораторных условиях омыление аллилхлорида целесообразно осуществлять с применением водного раствора гидроокиси кальция в автоклаве с мешалкой при 150 °С. В промышленности (рис. 47) омыление проводится 5—10% раствором едкого натра при 150 °С под давлением 13—14 кгс/см [8, 47, 48]. В этих условиях выход достигает 85—95%. Побочные продукты — это в основном простой диаллиловый эфир (5—10%), а также ненрореагировавшие хлоро-прены и высококипящие полимеры аллилового спирта и пропионового альдегида. Количество побочных продуктов можно уменьшить, [c.189]

    Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

    Тетрахлор- и тетрабромспиросоединения получаются из некоторых непредельных стероидных кетонов [644], однако более простые непредельные карбонильные соединения дают в основном продукты осмоления. Механизм образования Н первоначально включает нормальное присоединение дихлоркарбена [680]. Затем в сильноосновной среде полученные аддукты (I) дегидрохлорируются с образованием К. Известно, что эфиры циклопропенкарбоповых кислот, подобные К, мгновенно присоединяют любой доступный нуклеофил. Так, присоединение гидроксил-иона ведет к образованию побочного продукта (L) — полуэфира замещенной янтарной кислоты. Альтернативное присоединение трихлорметильного аниона приводит к образова- [c.330]

    В случае гидролиза водой побочным продуктом последовательных превращений является простой эфир. Его образование объяс- 1яется тем, что пер вичный продукт реакции — спирт — в результате быстрого кислотно-основного обмена со щелочью дает алкоголят, пакже способный взаимодействовать с хлорпроизводным  [c.174]

    Побочные реакции и селективность процесса. При гидратации элефинов наряду с основной реакцией протекают олигомеризация элефина (получение низкомолекулярных полимеров) и образование простого эфира. Все они идут через промежуточную стадию иона карбония, что можно изобразить схемой  [c.186]


Смотреть страницы где упоминается термин Эфиры простые основность: [c.173]    [c.140]    [c.275]    [c.111]    [c.178]    [c.67]    [c.244]    [c.173]    [c.261]    [c.178]    [c.281]    [c.194]   
Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.296 , c.371 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.296 , c.371 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Эфиры простые



© 2024 chem21.info Реклама на сайте