Ацетали, восстановление

Почти все альдегиды восстанавливаются на ртутном капельном электроде. В процессе восстановления одних альдегидов участвуют два электрона на каждую молекулу (например, формальдегид, ацеталь-дегид, масляный альдегид) в процессе восстановления других — один электрон (бензальдегид и другие ароматические альдегиды в кислой среде). Большинство альдегидов образует одну волну восстановления. [c.175]

Структурный анализ по этому методу [99, 163, 164] заключается в полном окислении а-гликольных группировок полисахарида, восстановлении полученного полиальдегида боргидридом калия или натрия, гидролизе образовавшегося полигидроксильного производного и анализе образующихся при этом соединений [165]. Метод основан на различии между циклическими ацеталями, устойчивыми к гидролизу, и соответствующими спиртами, которые не устойчивы к гидролизу. [c.109]

Известно, что в углеводородных растворителях ТИБА в отсутствие катализаторов реагирует с циклическими ацеталями при температуре не ниже 100-110°С. Оказалось, что в среде хлористого метилена ТИБА взаимодействует с ацеталями 2, 16, 18 при комнатной температуре, образуя с высокими выходами смесь продуктов восстановления 11, 26, 19 и восстановительного алкилирования 14, 17, 20 (табл. 3). В диоксане 18 ТИБА расщепляет более пространственно доступную 0 -С связь с образованием продуктов 19 и 20. [c.11]

Аминоальдегиды получаются восстановлением эфиров а м и н о к и с л о т Д л я выделения о б р а. 4 о в а в ш и й с я а м и н о а л ь д е г н д обычно пер е-водят в ацеталь, который п о с i е очищения омыляют крепкой соляной кислотой. [c.45]

В о избежание образования ацеталей, восстановление альдегидов не следует проводить в спиртовых растворах подходящими [c.324]

До недавнего времени альдегиды ряда циклопропана были мало доступны и свойства их мало изучены. Однако разработанный недавно метод дихлорциклопропанирования ацеталей, восстановление полученных дихлор-производных натрием в жидком аммиаке в ацетали формилциклопропана и кислотный гидролиз в свободные формилциклопропаны [594, 597, 599] (см. главу 2) сделали ацетали и альдегиды ряда циклопропана легкодоступными и позволили начать их изучение. [c.135]

Кроме основной реакции протекают побочные процессы, связанные в основном с альдольной конденсацией исходного и промежуточного альдегидов, их окислением-восстановлением по Канниццаро— Тищенко и получением ацеталей (или формалей). С целью подавления побочных реакций желателен избыток формам ьдегида, чтобы второй компонент и промежуточные продукты реагировали главным образом с ним. Так, при синтезе пентаэрит- [c.576]

Близким К этому методу является получение ])азличных производных пиррола путем восстановления изонитрозоацетоуксусного эфира в присутствии ацеталя ацетоуксусного альдегида или гомологов оксимети-ленацетона промежуточным продуктом здесь является эфир аминоаце-тоуксусной кислоты [c.970]

Равновесие смещают отгонкой ацетона. Реакция идет в очень мягких условиях и очень специфична в отношении альдегидов и кетонов, так что в молекуле могут содержаться связи С = С (включая сопряженные со связями С = 0) и многие другие функциональные группы, которые при этом не восстанавливаются [238]. То же справедливо и для ацеталей, поэтому одну из двух карбонильных групп в молекуле можно специфично восстановить, если другую предварительно превратить в ацеталь. -Кетоэфиры, -дикетоны, а также другие кетоны и альдегиды, для которых характерно относительно высокое содержание енольной формы, не вступают в эту реакцию. Разновидность этого метода используется для селективного восстановления альдегидов действием изопропилового спирта или диизо-пропилкарбинола в присутствии дегидратированного оксида алюминия [239]. [c.358]

Гидролиз виниловых эфиров неорганических кислот 10-7. Гидролиз простых эфиров енолов, ацеталей, тиоацеталей и т. п. 10-11, Гидролиз сложных эфиров енолов 10-84. Восстановление ацилгалогенидов [c.412]

Реакция обмена между простыми эфирами и оксониевыми солями 10-69. Расщепление оксониевых солей 10-80. Восстановление ацеталей и кеталей [c.439]

Расщепление простых эфиров концентрированными кислотами 10-80. Восстановление ацеталей или ортоэфиров 10-81. Восстановление эпоксидов [c.442]

Неизогипсичские превращения осуществимы не для любых типов производных, а лишь для некоторьи, особенно склонных претерпевать окисление или восстановление. Так, например, прямой переход от простых эфиров (уровень окисления 1) к ацеталям или кета-лям (уровень окисления 2) затруднен. Напротив, окисление спиртов в альдегиды или кетоны — это тривиальное превращение, равно как и обратный восстановительный переход. Приведем еше один пример ацетилены легко превратить в олефины, в то время как аналогичный переход с уровня окисления 2 на уровень 1 для превращения дигалогеналканов в моногалогеналканы в общем случае затруднителен. [c.135]

Из приведенных примеров можно видеть, что при восстановлении полифункциональных соединений не всегда просто восстановить другие функции, не затрагивая карбонильной группы альдегидов и кетонов. Однако, как известно, ацетальные группы не восстанавливаются даже алюмогидридом лития. Это обстоятельство имеет большое значение в органическом синтезе, позволяя использовать метод защиты карбонильной группы альдегидов и кетонов при восстановлении полифункциональных соединений. Например, ацетоуксусный эфир превращают в 4-оксибутанон-2 восстановлением его ацеталя алюмогидридом лития с последующим мягким кислым гидролизом [c.127]

Методы получения простых эфиров восстановлением ограничены. Из соединений, находящихся в высших степенях окисления, наиболее вероятно восстановление до простых эфиров ацеталей и кета-лей (разд. Д.1) или кетонов в присутствии спирта (разд. Д.2). Менее вероятно восстановление сложных эфиров и лактонов (разд. Д.З). Возможно также восстановительное сочетание альдегидов, напоминающее пинаконовое восстановление карбонильных соединений, которое приводит к образованию эпокисей. Был найден реагент (гекса-метилфосфотриамид), осуществляющий это превращение (разд. Д.4), который увеличил возможность получения разнообразных а,р-ди-арилэпокисей. [c.367]

Получение диметилового ацеталя м-аминобензальдегида ранее описано не было. Соответствующий диэтиловый ацеталь был получен восстановлением диэтилового ацеталя л-нитробензальдегида сернистым натрием и взаимодействием ангидропроизводного ж-ами-нобензальдегида с раствором хлористого водорода в этиловом спирте и этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты. [c.181]

Алифатич. А. и а. получают в основном взаимод. КНз и аминов с ацеталями а-галогенальдегидов и а-галогенке-тонов, восстановление азотсодержащих альдегидов и кетонов (напр., изонитрозоацетона или нитробензальдегидов). а-Аминокетоны получают также из сульфонатов кетокси-мов (р-ция Небера) [c.131]

Побочные р-ции-восстановление альдегидов до спиртов, образование ацеталей и кетоиов, полимеризация и др. Нек-рые из них, напр, восстановление альдегидов до спиртов, используют в пром-сти. [c.569]

Лактоны могут быть восстановлены до гидроксиальдегидов. Хорошие результаты дает использование электровосстаиовления в случае лактонов сахарных кислот, так как при этом вследствие образования циклических ацеталей карбонильная группа стабилизируется, что препятствует дальнейшему восстановлению [3, 66—70]. Большое внимание, в частности, было уделено по пучению 0-ри6озы путем катодного восстановления О-рибоно- [c.379]

Гафарова Ю.Т., Дехтярь Е.Ф., Злотский С.С., Вострикова О.С. Восстановление циклических ацеталей и ортоэфиров алюминийорганическими реагентами // Сб. Панорама современной химии. Новые направления в химии циклических ацеталей . - Изд. Реактив , Уфа. - 2002. -С. 51-65. [c.23]

Описано получение [5- 0] мевалонолактона, в который изотопная метка вводится в результате кислотного гидролиза диметил-ацеталя метилмевалдинатэ и последующего восстановления [c.487]

Так как при восстановлении озонидов образуются те же продукты, что при расщеплении водой, то Штаудингер считает, что предлагае- чая Гарриесом формула оаонида, по которой они являются производными перекиси гликоля, не может удержаться наряду с его формулировкой, рассматривающей озониды как производные ацеталя. По Штаудин гору восстановление озонидов протекает по следующей схеме [c.87]

Восстановление у-лактона. lilNna.iHH и Веттилейи (71 нашли, что д. можно применить для восстановления у-- актона (4) в полу-ацеталь (5) [c.277]

Реакции Д -бутенолидов. Д Р-Бутенолиды, в противоположность Д > бутенолидам, не размыкаются при каталитическом восстановлении, но превращаются в насыщенные лактоны. Очень характерно действие щелочи на эти соединения [201]. Были отмечены две различные реакции, зависящие от присутствия в реакционной среде воды. В водной среде лактон подвергается гидролизу в соль кислоты XXII, из которой по подкислении снова может быть получен исходный лактон. Однако в спиртовом растворе двойная связь, очевидно, необратимо смещается в 3,7-положение. Образующийся виниловый эфир присоединяет элементы спирта и дает ацеталь XXIII. [c.146]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетали, восстановление: [c.362] [c.201] [c.534] [c.550] [c.142] [c.91] [c.338] [c.27] [c.155] [c.168] [c.198] [c.476] [c.103] [c.223] [c.262] [c.202] [c.168] [c.130] [c.206] [c.212] [c.185] [c.455] [c.529] [c.259] [c.278] [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология