Дигалогениды реакции отщепления

Дигалогениды можпо гидролизовать, регенерируя тем самым альдеги.ды или кетоны их можно также подвергнуть реакциям отщепления, катализируемым основанием, протекающим с образованием винилгалогенидов и производных ацетилена ( гл. 17). [c.274]

Из них самое большое значение имеет третья реакция — отщепление воды от спиртов. Первая реакция — отнятие галогена от 1,2-дигалогенидов — применяется иногда для очистки этиленовых соединений, а четвертая реакция представляет интерес потому, что она может быть применена к большому числу природных аминосоединений. [c.339]

Побочными продуктами реакции отщепления галоидоводорода от дигалогенидов являются непредельные моногалогениды [c.11]

Образование кетона при реакции металлоорганического соединения с галоидангидридом кислоты можно рассматривать или как результат реакции прямого замещения, или как реакцию присоединения к карбонильной группе с последующим отщеплением дигалогенида металла по следующей схеме [c.449]

Обе реакции могут проводиться также и одновременно. Однако, если в качестве исходного сырья берут непредельные галогенные соединения с разными радикалами типа К -СН СХ-К", то отщепление галогеноводорода от обоих возможных стереоизомеров может происходить с различной степенью легкости с другой стороны, при отщеплении галогеноводорода от дигалогенидов большей частью получается смесь обоих стереоизомеров. [c.352]

В приведенных выше разделах наше внимание почти полностьн> было сосредоточено на реакциях, в которых одной из отщепляющихся групп был водород. Хотя подобные реакции отщепления являются важнейшими н наиболее часто встречающимися тем не менее реакции дегалогенирования 1,2-дигалогенидов и,, в частности, бромидов такими металлами, как цинк и магний, также представляют определенный интерес как с точки зрения их механизма, так и в препаративном аспекте [c.247]

Эти реакции очень полезны как с препаративной, так и с аналитической точек зрения. Но с их помощью, к сожалению, не удается обычно получать из 1,2 дигалогенидов гриньяровские и другие металлоорганические реагенты. Сходные реакции отщепления могут протекать также с 1,2-дигалогензамещенными простых и сложных эфиров. Эти реакции являются обычно сте-реоспецифическими (траяс-отщепление). [c.248]

Та же реакция—отщепление галоидоводорода—может быть при менена и к непредельным моно- я дигалогенидам винильиог( типа. [c.47]

Промышленные методы получения оловоорганических галогенидов основаны на реакциях перераспределения для получения моно- и дигалогенидов в лабораторном масштабе более удобны методы, основанные на расщеплеЕгии связей Sn—С галогенами (схемы 138, 139 Х = С1, Вг, I), Активность галогенов в этих реакциях уменьшается в ряду С1>Вг>1 на практике эти реакции применяют для получения бромидов и иодидов. Реакция с бромом обычно проводится в растворе при температурах от О до —50 °С путем постепенного прибавления разбавленного раствора брома. Аналогичная реакция с иодом медленно протекает при температуре кипения растворителя, например хлороформа. Обобщения относительно сравнительной реакционной способности органических групп к отщеплению под действием галогенов следует делать с осторожностью, поскольку не все эти реакции протекают по одному механизму однако легкость отщепления обычно уменьшается в ряду фенил > бензил > винил > алкил. В общем случае отщепление органических групп от олова действием галогенов следует рассматривать как элсктрофильную атаку на связанный с оловом углеродный атом, сопровождающуюся нуклеофильным содействием со стороны растворителя или избытка реагента. Расщепление [c.184]

Реакции фрагментации. Гроб [75] нашел, что реакция, аналогичная теранс-отщеплению галоидов от вициналь-ных дигалогенидов, применима для 1,4-дигалоидпроизводных (или других 1,4-дифункциональных молекул), причем при подходящей геометрии молекулы элиминирование сопровождается одновременным разрывом С—G-связи. Примером может служить расщепление /п.ракс-1,4-дибромциклогексапа XXVII с образованием 1,5-гексадиена XXVIII [c.559]

Однако обычно эти реакции не дают хороших результатов. Хлористый метилен реагирует с трудом, прочие 1,1-дигалогениды дают продукты отщепления. Взаимодействие хлороформа с этилатом натрия представляет собой исключение — в этом случае с хорошим выходом образуется этилортоформиат, возможно, через дихлоркарбеп СС12 (стр. 297). [c.404]

Последняя реакция является главной для 1,2-дииоди-дов и для таких дибромидов, из которых в результате отщепления брома могут образоваться олефины с сопряженной системой двойных связей (например, бутадиен, стирол, стильбен). Образование олефина из 1,2-дигалогенидов [c.143]

Специфическим случаем является синтез 1-метилциклогексанола из пентаметиленового димагнийорганического соединения и метилацетата. [Заметим, что димагнийорганические соединения могут быть получены из некоторых дигалогенидов, если галогены далеко отстоят друг от друга. Если галогены расположены близко друг к другу, то происходит реакция, отличная от образования реактива Гриньяра,— отщепление в случае 1,2-дигалогенидов (см. разд. 11-15) и образование циклопропана в случае 1,3-дигалогенидов (см. упражнение 4-6)]. [c.386]

Отщепление галоидоводорода от непредельных моногалогенидов амидом натрия можно производить не только при нагревании (150—180°), но, как и в случае предельных дигалогенидов, при охлаждении до —30°, проводя реакцию в жидком аммиаке . Этим путем Вон, Ньюланд и др. получили ряд ацетиленовых углеводо- родов—гексин-1, октин-1, децин-Р , пентадецин-Р , фенилацетилен, толилацетилен . Выходы углеводородов (кроме пента-децина-1) колеблются в пределах 50—95% от теоретического при применении непредельных хлоридов и бромидов (с применением иодидов получаются более низкие выходы) при переходе от бромпроизводных к хлорпроизводным выход понижается так, выходы фенилацетилена из бромстирола и хлорстирола равны, соответственно, 75 и 57% от теоретического . Действие амида калия или амида натрия в жидком аммиаке на 1,1-диарил-2-хлор-этилены (как и на 1,1-диарил-2,2-дихлорэтаны ) сопровождается изменением углеродного скелета молекулы и приводит к образованию диарилацетиленоз (выход 50—90% от теоретиче-ского) - [c.24]

Отщепление брома от непредельны.х 1,2-дибромидов проис.ходит и при нагревании со спиртовой щелочью . А. Е. Фаворский и К- И. Дебу получили с помощью такой аномально протекающей реакции пропин, бутин-2, пентин-2 п фенилацетилен пз соответствующих дигалогенидов . [c.25]

При действии галоидов или галоидоводородов на соединения типа R M в случае германийорганических соединений наблюдается отщепление только одного радикала. Дигалогениды диалкилгермания получают в присут- ствии катализаторов типа хлористого алюминия. Деалкилирование оловоорганических соединений проходит при температурах, близких к комнатным, или при нагревании смеси до 50—60° С. При этом отщепляются один, два, или все четыре органических радикала. Со свинцовоорганическими соединениями аналогичные реакции проходят уже при низких температурах. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология