Оловоорганические соединения галогениды

Один из важнейших методов получения оловоорганических галогенидов, особенно в промышленных масштабах, состоит в расщеплении оловоорганических соединений галогенидами четырехвалентного олова [70, 90, 102, 116, 158, 167, 234, 240, [c.70]

Исследования Циглера и Натта, показавшие, что алюминийорганические соединения в сочетании с галогенидами титана являются превосходными катализаторами полимеризации олефинов при низком давлении, стимулировали изучение возможности использования других металлоорганических соединений в аналогичных каталитических системах. Ряд фирм [662, 589, 276, 804, 67, 854] взяли патенты на применение оловоорганических соединений в качестве катализаторов полимеризации олефинов. Система четыреххлористый титан (0,6 г)—тетрабутилолово (2,6 г) —хлористый алюминий (1,0 г) является одним из примеров такого рода катализаторов [804]. [c.160]

О синтезах кремний- и оловоорганических соединений и галогенидов кремния см. также 242—244, 246, 247]. [c.1221]

И В оловоорганическом галогениде, и в реактиве Гриньяра группы R могут быть как алифатическими, так и ароматическими. Вообще, выходы оловоорганических соединений, получаемых этим методом, вполне удовлетворительны. Обычным растворителем является эфир в некоторых случаях, если К является большой группой, к эфиру добавляют бензол или толуол. В последнее время в качестве растворителя был предложен тетрагидрофуран [648, 694, 724, 728, 739, 760, 761, 769]. Этот метод применяется весьма широко [52, 72, 79, 94, 167, 223, 235, 237, 239 240, 284, 364, 365, 380, 381,391,402,464,468,470,473,474,477,490 510, 562, 563 565, 572, 608, 632, 641, 646, 648, 649, 665, 672 694, 724, 728, 739, 760, 761, 764, 766, 767, 769, 794, 889. 901, 903 908]. Последовательное введение двух различных групп посред ством реактива Гриньяра является трудным делом и в большин стве случаев невозможно [724]. [c.44]

Химические свойства несимметричных оловоорганических соединений в основном такие же, как и свойства симметричных оловоорганических соединений. Последующее обсуждение большей частью будет ограничиваться только рассмотрением различий в реакциях обоих типов соединений. Превращение оловоорганических соединений в галогениды при расщеплении галогенами, галогеноводородными кислотами или тетрагалогенидами олова, а также отщепление различных групп обсуждается в разделе В (глава И). [c.49]

Хотя сами оловоорганические галогениды (табл. 7—13) применяются сравнительно мало, в этой области появилось большое число исследований и патентов. Значение оловоорганических галогенидов состоит в использовании их в качестве полупродуктов для получения многих других оловоорганических соединений. [c.53]

Арилгалогениды реагируют с алюмогидридом лития только с очень малой скоростью, но гидриды оловоорганических соединений, которые взаимодействуют с галогенида ми по свободнорадикальному механизму, могут использоваться для расщепления арилгалогенидов и других галогенидов, которые не могут вступать в 5к2-реакции [c.203]

Деалкилирование оловоорганических соединений галогенидами фьсфора изучено рядом авторов [111, 202, 218, 219]. Тетраэтилолово не реагирует с треххлористым фосфором при нагревании смеси до температуры кипения [111, 219]. Однако при нагревании с трехбромистым или трехиодистым фосфором получены [219] бромистое и иодистое триэтилолово соответственно. Взаимодействием 2,0 г тетрафенилолова с 4,0 г пятифтористого фосфора при 135°С получают [202] четырехфтористый фенилфосфор и твердый осадок, в котором по данным ИК- и ЯМР-спектров содержится гексафторфосфат. При обычной температуре тетраметил- и тетрафенилолово с пятифтористым фосфором не реагируют [218]. [c.357]

Исследования Циглера и Натта, показавшие, что алюминийорганические соединения в сочетании с галогенидами титана являются превосходными катализаторами полимеризации олефинов при низком давлении, стимулировали изучение использования других металлоорганических соединений (в частности, оловоорганических соединений типа тетраалкилолова) в аналогичных каталитических системах. Эта возможность экспериментально была доказана. [c.381]

Галогеизамещеииые германийорганические соединения могут быть получены путем разрыва связей Ое—С под действием галогенов, но этот метод имеет более ограниченное применение, чем в ряду оловоорганических соединений, что отражает большую реакционную способность связей 5п—С]. Метод вполне пригоден для синтеза монобромидов и моноиодидов, хотя для получения удовлетворительных результатов реакцию следует проводить в присутствии соответствующих галогенидов алюминия (схема 27). В некоторых случаях, например при реакции брома с тетрафенилгер- [c.163]

Тетраалкилстаннаны представляют собой бесцветные жидкости, устойчивые к действию воды и воздуха. При взаимодействии с галогенами или галогенидами олова (IV) они образуют галогениды оловоорганических соединений [c.545]

Первые оловоорганические соединения были приготовлены реакцией алкилгалогенидов со сплавами олова этот метод привлек внимание лишь много времени спустя. Аналогичная реакция с использованием сплава свинец — натрий является экономически важной для производства тетраэтилсвинца. В ранних исследованиях Каура [100, 103], Гримма [282], Ладенбурга [484], Вернера и Пфейффера [886] при нагревании йодистых алкилов со сплавом олово — натрий получали смесь продуктов, содержащих тетраалкилолово. Вместо йодидов были использованы и другие алкилгалогениды (обычно под давлением) [70, 181, 304, 446, 447, 611, 667] было опубликовано несколько сообщений об использовании галогенидов [666, 667]. Леттс и Колли [516, 517] получили тетраэтилолово с 50%-ным выходо.м при нагревании йодистого этила со сплавом олово — цинк—медь в этих условиях йодистый этил не реагировал со сплавом олово — медь. [c.18]

Другие неорганические галогениды расщепляют соединения R4Sn, давая те же оловоорганические соединения сюда относятся галогениды двухвалентной ртути, хлористый висмут, треххлористый таллий, треххлористый мыш ьяк и трехбромистый фосфор. Все приведенные реакции обсуждаются ниже (глава И, раздел В). Алкилдигалогенборины получаются обработкой три-галогеиидов бора оловотетраалкилами [82Ь] ири нагревании реагентов выходы повышаются. [c.25]

Алкилгалогениды могут расщеплять оловотетраарилы Г78, 514] при взаимодействии тетрафенилолова с грег-бутилброми-дом с 8%-пым выходом был получен грег-бутилбензол вместе с ненасыщенным углеводородом, бромистоводородной кислотой и бромистым трифенилоловом [78]. Ацилгалогениды с тетразаме-щенными оловоорганическими соединениями реагируют плохо или не реагируют вовсе однако в присутствии хлористого алюминия гладко происходит расщепление с образованием соответствующего кетона и либо оловоорганических галогенидов, либо неорганических соединений олова [77, 514, 785]. [c.26]

Несимметричные оловоорганические соединения типа КзЗпК, КзЗпКг и Р28пК Н обычно получаются из галогенидов оловоорганических соединений и реактивов Гриньяра. В некоторых случаях они могут быть удобно получены из металлических производных оловоорганических соединений и органических галогенидов или присоединением оловоорганических гидридов к кратным связям. Получение оловоорганических галогенидов и оловоорганических гидридов обсуждается ниже. [c.27]

Реакция реактивов Гриньяра с оловоорганическими галогенидами предложена Попом и Пичи [672] в качестве метода получения несимметричных оловоорганических соединений этот метод чаще всего применяется и в настоящее время. Может быть использован любой оловоорганический галогенид (даже фторид). [c.27]

Моргунов [594], Франкланд [219], Кагур [101, 102] и Поп и Пичи [669] получали несимметричные оловоорганические соединения реакцией цинкдиалкилов с оловоорганическими галогенидами [c.45]

Оловоорганичеекие галогениды часто используются для получения других оловоорганических соединений. Эти реакции, рассматриваемые в других разделах, здесь будут обсуждены кратко. [c.79]

Эти соединения (табл. 17) получают обработкой оловоорга-нических галогенидов алкоголятами, фенолятами или меркапти-дами натрия, а также взаимодействием оловоорганических гидроокисей, галогенидов, сложных эфиров или окисей со спиртами, фенолами или меркаптанами [34, 39, 43, 53, 98, 143, 168, 169, 196, 207, 480, 484, 496, 497, 504, 506, 530, 543, 546, 689, 692, 696, 697, 744, 746, 760, 777, 873]. Реакция между оловоорганической окисью и спиртом или меркаптаном часто протекает в бензоле или толуоле с удалением воды при помощи азеотропной отгонки. [c.87]

Некоторые химические свойства этих соединений рассмотрены выше в связи с получением других оловоорганических соединений. Можно утверждать, что оловоорганические гидроокиси, окиси, сульфиды, алкоксиды, меркаптиды и карбоксилаты реагируют с галогеноводородными кислотами, образуя соответствующие оловоорганические галогениды. Большинство окисей (Рз8п)20 чувствительны к щелочному гидролизу, при котором образуют оловоорганические гидроокиси. Сульфиды, алкоксиды, [c.115]

Эти оловоорганические соединения более реакционноспособны, чем их германиевые аналоги, не менее реакционноспособны, чем соответствующие соединения свинца. Галогены легко расщепляют дистаннагщ до галогенидов трехзамещенного олова [74, 100, 238, 448, 450, 462, 466, 468, 474, 480, 490, 599], [c.140]

Было предложено использовать оловоорганические галогениды для обработки стекла с целью получения на его поверхности электропроводящих пленок [533]. Был взят ряд патентов [521, 535, 688] иа применение оловоорганических соединений в качестве добавок к смазочным маслам. В качестве полезных добавок были предложены такие соединения, как тетрапропилолово [809], тетрабензилолово [521], тетрафенилолово [401], дифенилолово [521], сульфид дибутилолова [22], дитиофосфат дибутилолова [535], диксантогенат дибутилолова [197, 535], дитио-карбамат [535] и меркаптиды дибутилолова [878]. Различные производные дибутилолова предложены в качестве катализаторов образования полиэфиров [108] и силиконовых эластомеров [18], в качестве средств, предотвращающих растрескивание полистирола [137, 138], и ингибиторов коррозии в кремнийорганиче-ских полимерах [729]. Тетрафенилолово используется для стабилизации жидких хлорированных диэлектриков [317, 326, 684], а [c.160]

Анализ оловоорганических соединений, применяемых в промышленности, в первую очередь, в качестве стабилизаторов для поливинилхлорида представляет большой интерес. В настоящей работе сообщается о газохроматографическом анализе галогенидов алкилолова с числом атомов углерода в радикале С4—Сд. Галогениды алкилолова — высококипящие жидкости с температурой кипения 250—400°. Анализ их представляет определенную трудность. [c.65]

Оловоорганические соединения с S—Sn—О-связями. Соединения этого типа образуются при одновременном взаимодействии оловоорганических окисей, гидроокисей, галогенидов или алкоголятов с меркаптосоединением и каким-либо компонентом, содержанщм реакционноснособный Н-атом, связанный с 0-атомом [801, 2175], а также при реакции между диалкил-Sn-галогенидами и смесью меркаптосоединения и кислоты (или спирта) в щ,елочной среде [1076, 1678, 2061]. [c.323]

Из оловоорганических соединений лучшими катализаторами являются ацилоксиды двухв ал ситного олова [2129]. Среди галогенидов металлов наиболее активно хлорное железо [2128, 2132] и особенно его гидраты [2128]. В присутствии платинохлористоводородной кислоты реакция гидросилирования гетерофункциональной конденсацией не осложняется [2138] [c.217]

В ряде работ установлена способность некоторых оловоорганических соединений восстанавливаться на ртутном капельном электроде сюда следует отнести оловоорганические галогениды и гидроокиси, для которых показана возможность прямого полярографического определения в определенном интервале концентрации [1, 2, 3, 4]. По свидетельству различных авторов оловоор-ганические галогениды могут образовывать, в зависимости от условий, одну или две полярографические волны электродный процесс объясняется присоединением электронов с образованием свободных радикалов. В частности, восстановление диэтилоло-водихлорида в водных растворах некоторые авторы [2, 6, 7] предлагают выражать двухэлектронной реакцией с образованием малорастворимого радикала Е125п, который быстро поли-меризуется образование нерастворимого продукта на поверхности электрода приводит к искажению формы полярографической волны, в связи с этим линейная зависимость предельного тока [c.224]

Смотреть страницы где упоминается термин Оловоорганические соединения галогениды: [c.530] [c.195] [c.663] [c.383] [c.185] [c.196] [c.67] [c.67] [c.45] [c.71] [c.72] [c.150] [c.264] [c.591] [c.59] [c.7] [c.134] [c.616] [c.232] [c.331] [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология