Деалкилирование оловоорганических соединений

В дальнейшем химия оловоорганических соединений развивалась довольно неравномерно. В период 1852—1900 гг. опубликовано ограниченное количество статей, описываюш их или действие сплавов олова на галоидные алкилы, или простейшие реакции, касающиеся изменения функциональных групп у атома олова. Позже в 1920—1926 гг. в основном немецкими авторами изучались методы синтеза тетраалкильных и тетраарильных производных олова с помощью органических соединений магния, ртути или цинка и реакции деалкилирования оловоорганических соединений галоидами или галоидоводородами. [c.164]

ДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.329]

Реакция деалкилирования галоидными солями одноименных металлов, столь четко протекающая у оловоорганических соединений, в случае германийорганических соединений проходит более сложно, приводя к смеси продуктов различной степени алкилирования, причем второй радикал отщепляется только в присутствии катализатора. У свинцовоорганических соединений реакции этого типа остаются мало изученными. [c.7]

Реакция деалкилирования у германийорганических соединений происходит гораздо труднее, чем в случае оловоорганических соединений. [c.11]

В германийорганических соединениях, содержащих непредельные алифатические радикалы, связь германий — углерод обладает достаточной прочностью. Следовательно, здесь возможно осуществить широкий круг реакций присоединения по двойной или тройной связи с целью синтеза германийорганических соединений с различными функциональными группами. Заметим, что у оловоорганических соединений связь непредельного алифатического радикала с оловом очень нестойка, и при действии водорода, галоидов, галоидоводородных кислот и других реагентов происходит реакция деалкилирования. [c.114]

Для синтеза оловоорганических галогенидов с одинаковыми радикалами у атома олова наиболее важное препаративное значение имеет деалкилирование хлорным или бромным оловом. Оловоорганические соединения с различными радикалами у атома олова деалкилируют свободными галоидами или галоидоводородами. Гораздо реже в качестве деалкилирующих агентов применяют кислоты, спирты, меркаптаны, соли различных металлов, серу, селен, теллур и другие вещества. [c.329]

Деалкилирование свинцовоорганических соединений галогенидами фосфора [124—128], мышьяка [124, 126] и сурьмы [126] описано и другими авторами. Более подробно эти реакции рассмотрены в соответствующих томах настоящего издания. О синтезе этим методом германий- и оловоорганических соединений см. стр. 57 и 260 соответственно. [c.586]

При действии галоидов или галоидоводородов на соединения типа R M в случае германийорганических соединений наблюдается отщепление только одного радикала. Дигалогениды диалкилгермания получают в присут- ствии катализаторов типа хлористого алюминия. Деалкилирование оловоорганических соединений проходит при температурах, близких к комнатным, или при нагревании смеси до 50—60° С. При этом отщепляются один, два, или все четыре органических радикала. Со свинцовоорганическими соединениями аналогичные реакции проходят уже при низких температурах. [c.7]

Деалкилирование оловоорганических соединений галогенидами фьсфора изучено рядом авторов [111, 202, 218, 219]. Тетраэтилолово не реагирует с треххлористым фосфором при нагревании смеси до температуры кипения [111, 219]. Однако при нагревании с трехбромистым или трехиодистым фосфором получены [219] бромистое и иодистое триэтилолово соответственно. Взаимодействием 2,0 г тетрафенилолова с 4,0 г пятифтористого фосфора при 135°С получают [202] четырехфтористый фенилфосфор и твердый осадок, в котором по данным ИК- и ЯМР-спектров содержится гексафторфосфат. При обычной температуре тетраметил- и тетрафенилолово с пятифтористым фосфором не реагируют [218]. [c.357]

Реакция деалкилирования с помощью GeXi, так широко применяемая в ряду оловоорганических соединений, для германийорганических соединений идет труднее. Реакция требует применения катализаторов — хлористого алюминия или алюминийорганических соединений. Соединения типа RGeXs методом деалкилирования получаются плохо, их лучше синтезировать другими способами, например прямым методом. [c.12]

Различие скоростей реакции деалкилирования оловоорганических и германийорганических соединений было использовано для получения с количественными выходами до этого времени трудно доступных С4НвОеС1з. Было найдено [65], что реакция тетрабутилолова с четыреххлористым германием и тетрабутил германия с четыреххлористым оловом при комнатной температуре не идет, при 110° С малозаметна, при 210° С в обеих системах (одна бутильная группа обменивается с атомом хлора) — согласно уравнениям [c.57]

Получать продукты частичного алкилирования хлорного олова тем же методом нецелесообразно. Здесь, как и в синтезе предельных оловоорганических соединений, взаимодействие хлорного олова с рассчитанным количеством магнийорганического соединения приводит к трудноразделимой смеси веществ с различной степенью замещения галоида на винильную группу [90]. Хлористое тривинилолово, двухлористое дивинилолово и другие продукты получают реакцией, обратной диспропорционированию (см. стр. 331), или деалкилированием тетравинилолова действием галоидов или галоидоводородных кислот (см. стр. 333). [c.213]

Оловоорганические галогениды со смешанными радикалами обычно получают деалкилированием галоидами полнозамещенных оловоорганических соединений со смешанными радикалами (см. гл. VIII) [c.238]

По сравнению с другими способами деалкилирования метод позволяет полностью использовать все органические радикалы, связанные с атомом олова. Выходы продуктов 80—90%. Кроме того, в тех случаях, когда при синтезе оловоорганических соединений, например реакцией типа Вюрца или действием галоидных алкилов на олово и его сплавы, образуется смесь галогенидов олова различной степени алкилирования, ее превращают в оловоорганическое соединение определенного состава нагреванием с рассчитанным количеством К45п или ЗпХ4 [6]. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология