Винилимидазолы

Г- Гетероциклы, содержаш ие два гетероатома 2-Винилимидазол [c.244]

Винилимидазол —белые кристаллы с т. пл. 128—129° (в капилляре), растворимые в воде и почти во всех обычных органических растворителях (за исключением парафиновых углеводородов) [297]. [c.244]

Винилимидазол получен дегидратацией 2-(Р-оксиэтил)имидазола [297]. [c.244]

Получение 2-винилимидазола дегидратацией 2-ф-оксиэтил) имидазола [c.244]

Вещество, сконденсировавшееся на поверхности холодильника, собирают, растворяют в 100 мл кипящего бензола и раствор фильтруют. К фильтрату прибавляют 200 мл гексана, в результате чего выделяется быстро кристаллизующееся масло. Кристаллы отфильтровывают и сублимируют в вакууме (остаточное давление около 0,02 мм) при температуре бани 75—80°. Сублимированное вещество перекристаллизовывают из смеси бензола и гексана и получают 1,5 г 2-винилимидазола выход составляет 11,9% от теорет. [297]. [c.245]

Получение сшитых сополимеров винилимидазола, обладающих анионообменными свойствами (о селективных свойствах указаний нет) [2184]. [c.329]

Имидазол, ацетилен N-Винилимидазол Производные щелочных металлов, образующие с имидазолом соли в смеси диоксан — ароматический углеводород — низший спирт, под давлением, 160—180° С [301] [c.30]

Сополимеры винилимидазола с акрилонитрилом см. стр. 459. [c.471]

Описаны сополимеры винилимидазола с малеиновой кислотой, используемые как защитные коллоиды, диспергаторы и клеи [c.471]

Рис. 3.28. Константа скорости гидролиза эфира 35, катализируемого N-метилимидазолом ( ) и поли(М-винилимидазолом) (2) при рН 7,5 в водном растворе при 25°С [33б]

Ясно, что протонированное имидазольное кольцо (низкое значение а) не участвует в катализе. Очевидно, что полимерный катализатор менее эффективен при а<0,8, ио более эффективен при а>0,8. Однако поскольку рК образования аниона имидазола 14, то невозможно на этом полимере изучать поведение каталитической системы как функцию (полной) диссоциации в гндроксилсодержашей системе. Для этого лучше использовать ноливинилбензимидазол, для которого рЛ 12,2. Скорость гидролиза того же субстрата действительно резко возрастает при щелочных значениях pH. Интересно, что полимер Ы-винилимидазола, который ие может перейти в анионную форму, гораздо менее эффективный катализатор. [c.296]

В отличие от имидазола, который при взаимодействии с формальдегидом образует смесь 1-, 2- и 4-оксиметилпроизводных, замещенные в ядре имидазолы вступают в реакцию оксиметилирования по положению 2 или 4 [361]. Так, в N-алкил-, N-аралкил- [361], N-арил- [362], N-оксиалкил- [363] и N-винилимидазоле [364] наблюдается ориентация оксиметильной группы в положение 2, а из 4(5)-алкил- или 4(5)-галогенимидазолов образуются соответствую-, щие 5(4)-оксиметилпроизводные [361]. [c.114]

Кооперативное действие двух функциональных групп проявляется в катализе сополимерами. При высоких значениях pH сополимер 4(5)-винилимидазола и л-винилфенола по каталитической активности в реакции с л-нитрофенилацетатом существенно превосходит любые мономерные и полимерные аналоги, табл. 12.9. Этот эффект приписывают действию бифункциональных катализаторов имидазола и феноксид-иона. Один из возможных механизмов процесса включает нуклеофильную атаку имидазола на субстрат с последующим взаимодействием феноксид-иона, реагирующего как общее основание, с тетраэдри- [c.334]

Растворимость поли-М-винилтетразолов ограничена полярными растворителями, такими как ДМФА и ДМСО, в отличие от полимеров Ы-винилимидазолов и М-винилтриазолов, что связано с высокой полярностью тетразольного цикла, приводящей к самоас-социации полимерных цепей [80-82]. П5ВТ также нерастворим в большинстве органических растворителей благодаря системе водородных и ионных связей между тетразольными звеньями [83, 84] [c.118]

П5ВТ и ПИПТ активны в образовании интерполимерных комплексов с полимерными основаниями [91-93]. При этом наблюдалась конкуренция самоассоциации с взаимодействием с полиэти-ленгликолем и полиакриламидом [92]. В случае более сильных оснований - поли-1-винилимидазола и поли-1-винилтриазола обнаружена [93] высокая устойчивость комплексов, стабилизированных водородными связями. При нейтрализации тетразольных звеньев щелочью возможно взаимодействие тетразолят-анионов с акцепторными триазольными п-системами или образование комплексов с мостиковыми ионами Ма . [c.120]

Винилимидазолы (B.) — основания (их темп-ры кипения приведены в таблхще) при взаимодействии с минеральными к-тами, напр. H2SO4, НС1, они образуют соли, а с алкилирующими соединениями, нанр, алкил-галогенидами, диметилсульфатом,— четвертичные соли. По шшилыюй связи В. вступают в реакции, характерные Д.ТЯ олефинов, а также полимеризуются и сополи-меризуются со стиролом, виш1лацетатом, акрилонит-рилом, акриламидом и др. [c.203]

При взаимодействии П. с галогеналкилами образуются полимерные четвертичные соли. Если в этих солях атом галогена заме1гить па гидроксильную группу, получаются сильные полимерные основания. В результате реакции диазониевых солей с пoли-N-винил-2-мe-тилимидазолом получены полимерные азокрасители. Поли-К-винилимидазолы образуют также комплексы с Си - или Ag+. [c.203]

П. получают радикальной полимеризацией соответствующих винилимидазолов в ирисутствии динитрила азодиизомасляной к-ты, гидроперекиси кумола или персульфата калия в среде бензола, трет-бутило-вого спирта или воды. К-Винил-2-метилимидазол иоли-MepjKiyoT H иод действием одиовремеппо четыреххлористого углерода, воды и целлюлозы. [c.203]

Данная глава посвящена изучению методов получения, свойств и применения карбоцепных полимеров, имеющих в составе макромолекулы азот, серу, кремний и другие элементы, непосредственно связанные с основной цепью или находящиеся в а-положении к ней. К числу таких высокомолекулярных соединений относятся полимеры и сополимеры ненасыщенных аминов (винил-, аллиламины), нитрилов и амидов непредельных кислот (акриловой, метакриловой и т. д.), гетероциклических соединений, имеющих непредельные заместители (винилпиридин, ви-нилпирролидон, винилимидазол и др.), а также олефинов, содержащих серу (тиовиниловые эфиры, винилсульфоны, винил-сульфокислота и т. д.), кремний и фосфор, как, например [c.436]

Однако, если заряженные и реагирующие группы связаны как сопряженные кислота/основание, они не могут вести себя независимым образом. Например, поли[4(5)-винилимидазол] по электростатическим причинам имеет тенденцию с большей скоростью атаковать анионные эфиры при увеличении доли превращения - 3N2H3 в сопряженную кислоту - 3N2H+, но скорость реакции имеет тенденцию к снижению, так как уменьшается количество нуклеофильных центров. [c.644]

Катализатор, грубо говоря, наполовину ионизован, и зависимость скорости реакции от концентрации катализатора изображает кривая 2 на рис. 3.28. Сопряженная кислота имеет тенденцию к ассоциации с полианионом, но она не обладает каталитической активностью активное свободное основание связи с полианионом не образует. Если теперь В заменить поли(М-винилимидазолом), то в тех же самых условиях (около 5% имидазольных групп протонировано) этот катион будет значительно более эффективным катализатором (рис. 3.28, кривая 2]. Меньшинство неактивных ВН+, закрепленных на поли(М-винилими-дазоле), служит для переноса большинства непротонированных центров В в клубок полианиона, где они значительно более эффективны за счет образования комплекса полианион — поликатион. [c.649]

N-Випилимидазол и его алкильные производные получают из имидазолов действием ацетилена при давлении 5—8 Mh m (50—80 кгс/см ) и темп-ре 100—180°С в присутствии солей меди, окиси алюминия и др. катализаторов (0,5% по массе). С-Винилимидазолы и их алкильные производные синтезируют дегидратацией или дегидрохлорированием соответствующих -окси-этил- или -хлорэтилпроизводных. [c.200]

При переходе от низкомолекулярных катализаторов к полимеррым вероятность полифункционального катализа повышается не только благодаря близкому расположению каталитически активных групп в первичной структуре макромолекул, но и вследствие того, что эти группы могут сближаться при сворачивании макромолекулы. Так, константа скорости гидролиза и-НФА в присутствии поли-4(5)-винилимидазола при pH 8,2 в 1,4 раза, а при pH 9,0 в 2,5 раза больше, чем в присутствии мономерного имидазола. Общий каталитич. эффект имидазола складывается из вклада нейтральной и анионной форм и должен зависеть от pH среды. Увеличение каталитич. активности в присутствии К. п. по сравнению с мономерными катализаторами связывается с трифункциональным взаимодействием между субстратом и двумя имидазольными группами. При средних значениях pH одна из нейтральных имидазольных групп выступает в роли нуклеофила, а другая — обобщенного основахшя (схема I) или к-ты (схема II) при более высоких значениях pH в роли обобщенного основания выступает имидазольная группа в анионной форме (схема III) [c.480]

Смотреть страницы где упоминается термин Винилимидазолы: [c.74] [c.142] [c.102] [c.102] [c.374] [c.394] [c.59] [c.203] [c.203] [c.482] [c.484] [c.544] [c.471] [c.472] [c.56] [c.200] [c.200] [c.200] [c.200] [c.200] [c.479] [c.481]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.4 , c.5 , c.6 , c.7 , c.8 , c.9 , c.10 , c.11 , c.12 , c.13 , c.14 , c.15 , c.16 , c.17 , c.18 , c.19 , c.20 , c.21 , c.22 , c.23 , c.24 , c.25 , c.26 , c.27 , c.28 , c.29 , c.30 , c.31 , c.32 , c.33 , c.34 , c.35 , c.36 , c.37 , c.38 , c.39 , c.40 , c.41 , c.42 , c.43 , c.44 , c.45 , c.46 , c.47 , c.48 , c.49 , c.50 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.406 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.406 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.406 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология