Оксиметилирование

В щелочной среде и при избытке формальдегида протекает и далее преимущественно реакция оксиметилирования и образуется смесь фенолоспиртов в соответствии со схемой [c.397]

Продукты оксиметилирования алкенов имеют большое практическое значение. В частности, образующиеся замещенные 1,3-диокса-ны применяются в качестве растворителей и разбавителей, полимеров, ПАВ, компонентов красок и др. Поэтому представляет интерес изучение реакционной способности отдельных представителей н-олефинов в реакции Принса. [c.70]

Термодинамический расчет реакций оксиметилирования бугенов. 252 [c.9]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ РЕАКЦИЙ ОКСИМЕТИЛИРОВАНИЯ БУТЕНОВ [c.252]

Данные таблицы 1 показывают, что реакции образования 1,3-диоксанов в стандартных условиях практически полностью смещены вправо (в сторону образования продуктов реакции). Величина константы равновесия для реакции образования 4-этил-1,3-диоксана наибольшая. Можно было бы предположить, что в продуктах реакции содержание 4-эт л-1,3-диоксана будет максимальным. Однако после проведения реакции оксиметилирования смеси бутенов в продуктах реакции выход 4-этил-1,3-диоксана (от теоретического) оказался наименьшим, а 4,4-диметил-1,3-диоксана - наибольшим. [c.253]

Так как в этих условиях скорость поликонденсации значительно выше скорости оксиметилирования, то диоксидифенил-метаны реагируют преимущественно с фенолоспиртами, например, по схеме [c.399]

Реакции оксиметилирования (а и б) и реакции конденсации (в, д и е) практически необратимы. Константа равновесия процесса поликонденсации, условно выражаемого уравнением [c.399]

ИЗУЧЕНИЕ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ н-БУТЕНОВ В РЕАКЦИИ ОКСИМЕТИЛИРОВАНИЯ [c.70]

Следовательно, при выбранном режиме и каталитической системе в изученном интервале времени Б-2 в среднем в 3.1...3.5 раза активнее Б-1 в реакции оксиметилирования с получением замещенных [c.71]

Изучение относительной реакционной способности н-бутенов в реакции оксиметилирования [c.186]

В ЭТОТ же раздел, вероятно, следует включить и одну аномальную до сих пор подробно не изученную, но весьма перспективную реакцию оксиметилирования имидазолов по второму положению под действием формальдегида в нейтральном растворе. Не исклю- [c.341]

НАУЧНАЯ НОВИЗНА РАБОТЫ. Впервые систематически исследовано влияние микроволнового излучения на протекание реакций оксиметилирования олефинов различного строения и функционально замещенных алкенов. [c.4]

Установлено, что микроволновое излучение интенсифицирует электрофильное оксиметилирование ос-олефинов, (3-олефинов, циклических олефинов, аллилгалогенидов (аллилхлорида, аллилбромида) и сложных эфиров аллилового спирта. Наиболее значительно этот эффект проявляется на начальном участке реакции. [c.4]

Установлено, что эффективность микроволнового способа нагрева по сравнению с термическим при электрофильном оксиметилировании возрастает при переходе от более активных к менее активным а-олефинам. [c.5]

Влияние микроволнового излучения на оксиметилирование [c.6]

В аналогичных условиях оксиметилирование аллилбензола (21) водным формальдегидом в присутствии 40%-ного (масс.) раствора Н28 04 при температуре кипения реакционной смеси протекает с образованием в качестве основного продукта 4-бензил-1,3-диоксана (22), как при термическом, так и при микроволновом нагреве. [c.8]

Более эффективное протекание реакции электрофильного оксиметилирования а-олефинов, в условиях микроволнового нагрева, может быть вызвано различными факторами. Микроволновое излучение обладает мощной проникающей способностью, в результате чего нагрев реакционной смеси происходит одновременно, равномерно и быстро по всему объему. Однако наблюдаемые эффекты вряд ли могут быть объяснены инерционностью теплопередачи по сравнению с МВИ. [c.8]

Таким образом, полученные результаты свидетельствуют об интенсификации реакции оксиметилирования терминальных олефинов в условиях микроволнового нагрева и специфическом воздействии его, способствующем вовлечению малоактивных соединений в реакции в открытой системе. Помимо этого, во всех случаях отмечалось снижение осмоления реакционной смеси в условиях микроволнового нагрева по сравнению с термическим нагревом. [c.9]

Циклические олефины ранее широко вовлекались в реакцию Принса, поэтому для более полного представления о влиянии микроволнового излучения на оксиметилирование алкенов различного строения, были исследованы реакции формальдегида с циклогексеном и 1-метилциклопентеном. [c.10]

Известно, что (3- ди- и тризамещенные при двойной связи олефины лучше, чем ос-олефины, вступают в реакцию электрофильного оксиметилирования при термическом нагреве. Однако представляло интерес изучить влияние микроволнового нагрева на протекание этой реакции. [c.9]

Установлено, что микроволновое излучение во всех случаях ускоряет реакции оксиметилирования (3-олефинов. [c.10]

Олигомеры получаются поликонденсацией фенола и формальдегида в водной среде в присутствии катализаторов кислотного или щелочного характера. Реакция протекает через стадию оксиметилирования в орто- и параположения фенольного ядра с образованием соответствующих орто- и парамети-лолфенолов (оксибензиловых спиртов) [c.397]

Таким образом, из анализа результатов оксиметилирования (3-олефинов и сопоставления их с результатами оксиметилирования а-олефинов вытекает, что микроволновое излучение в большей степени ускоряет реакции менее активных олефинов. Кроме этого, во всех случаях отмечается снижение смолообразования в реакционных смесях при микроволновом нагреве по сравнению с термическим. [c.10]

Влияние микроволнового излучения на оксиметилирование циклических олефинов [c.10]

ТОЛЛЕНСА РЕАКЦИЯ, оксиметилирование алиф. и али-никлич. альдегидов или кетонов при взапмод. их с формальдегидом в присут. оснований [c.583]

При оксиметилировании циклогексена и 1-метилциклопентена в течение 4 ч при термическом нагреве конверсия исходных циклоолефинов достигла 85 и 65% (мольн.), а выход диоксанов (33) и (34) — 60 и 43% (мольн.) соответственно. При использовании МВИ конверсия циклогексена 75% (мольн.) была достигнута за 35 мин и выход диоксана (33) составил 55% (мольн.). В случае 1-метилциклопентена в изученных условиях (в присутствии 0.007% масс, серной кислоты) степень превраш,ения достигла 56% (мольн.) при выходе диоксана (34) 45% (мольн.) уже за 2.5 ч. [c.11]

Нами проводятся фундаментальные исследования, направленные на расширение синтетических возможностей олефинов нормального строения, в частности на получение на их основе циклических и ациклических кислородсодержащих соединений обладающих комплексом практически ценных свойств антидетонаторов, ингибиторов коррозии, душистых веществ и других. Несмотря на то, что электрофильное оксиметилирование является хорошо изученной реакцией, терминальные олефины не эффективно вступают в эту реакцию. С целью поиска путей интенсификации этого процесса было исследовано влияние микроволнового излучения на кинетику и селективность протекания реакции. В ходе исследований было установлено, что в зависимости от условий и длины углеводородной цепи олефина, с различной селективностью образуются алкилзамещенные 1,3-диоксаны, 4-гидрокситетрагидропираны, тетраги дрофу раны. Сопоставление результатов исследований реакции оксиметилирования а-олефинов формальдегидом, в условиях кислотного катализа при термическом и микроволновом нагреве реакционной смеси показало, что в последнем случае скорость реакции возрастает в 3-5 раз при этом степень осмоления реакционной смеси, связанное с протеканием побочных процессов существенно ниже, чем при термическом нагреве, а конверсия субстрата и выходы конечных продуктов выше. В ходе исследования были найдены оптимальные условия позволяющие получать замещенные производные 1,3-диоксанов, тетрагидропиранов, тетрагидрофуранов. [c.35]

Описано также оксиметилирование ацетона [515] и фениляитрометапа, [516]. Легко притекает в слабощелочных средах введение оксиметильных групп в фенолы. Например, можно получить аамещснные 2,6-диокси метил фенолы с выходами 50— 96% от теоретического [517]. Эта реакция имеет большое значение для синтеза фс1-ноло-формальдегиднык смол, [c.784]

При соответственном изменении стехнометрнческих соотношений можно аналогично получать продукты а,а-бис-оксиметилирования и а,а,а-тр с-оксиме-тилирования. [c.143]

Данные, приведенные в таблице, позволяют сравнитьвыходы а,а,(й,С1-тетранитроалканов (02М)2НС(СН2) СН(Ы02)2 по Упрямому методу Каплана — Шехтера и непрямому методу с использованием оксиметилирования. [c.505]

В отличие от имидазола, который при взаимодействии с формальдегидом образует смесь 1-, 2- и 4-оксиметилпроизводных, замещенные в ядре имидазолы вступают в реакцию оксиметилирования по положению 2 или 4 [361]. Так, в N-алкил-, N-аралкил- [361], N-арил- [362], N-оксиалкил- [363] и N-винилимидазоле [364] наблюдается ориентация оксиметильной группы в положение 2, а из 4(5)-алкил- или 4(5)-галогенимидазолов образуются соответствую-, щие 5(4)-оксиметилпроизводные [361]. [c.114]

Благодаря своей реакционной способности, а также по пространственным причинам формальдегид весьма склонен к электро-фил1.иому ароматическому замещению. С самыми активными ароматическими соединениями (фенолятами) он реагирует даже в отсутствие кислотного катализатора, причем оксиметильиые группы уступают в орто- и мара-иоложеиия (оксиметилирование) [c.429]

Реакцию трудно остановить на этой стадии как правило, полу-чают многократно оксиметилированные, а в некоторы.х условиях нысикоконденсированиые продукты. Поэтому препаративное значение этих реакций незначительно, В промышленности, однако, эти процессы широко используются (резолы, см. ниже). [c.429]

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Изучение влияния микроволнового излучения на элек-трофильное оксиметилирование олефинов и другие реакции, приводшттие к циклическим ацеталям и эфирам, а также возможности использования МВИ для их интенсификации. [c.4]

Эффект ускорения реакции оксиметилирования (3-олефинов при микроволновом нагреве ярко проявляется на начальных участках реакции. Так, при взаимодействии формальдегида с октеном-2 (23), ноненом-2 (24), 2-метилгексеном-2 [c.10]

Так за 2.5 ч реакции формальдегида с октеном-2 (23), а также с ноненом-2 (24) при микроволновом нагреве концентрация диоксанов (25а,Ь) всего лишь в 2.4 раза, а диоксанов (26а,Ь) в 1.8 раза выше, чем при теплопередаче. При оксиметилировании водным формальдегидом 2-метилгексена-2 (27) и 2-метилгептена-2 [c.10]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.783 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.39 , c.429 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.315 , c.316 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.51 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.0 , c.523 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.0 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.279 , c.315 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.0 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология