Дифеновый ангидрид

При окислении полициклических ароматических углеводородов целесообразнее получать кислоты и ангидриды с большим числом атомов углерода (например, из фенантрена не фталевый, а дифеновый ангидрид). Это не только исключает сгорание значительной части сырья до диоксида углерода и воды, но и дает вещество с новыми свойствами, в частности, с повышенной термостойкостью. Однако получение таких продуктов связано с усложнением технологического процесса. [c.101]

Фенантрен рассматривался как потенциальное сырье для синтеза фталевого ангидрида [85]. Однако из-за низких выходов последнего (60%) фенантрен не может конкурировать с нафталином и о-ксилолом. Внимание исследователей уделялось продуктам окисления фенантрена — дифеновой кислоте и получаемому из нее дифеновому ангидриду. Дифеновая кислота используется в тех же направлениях, что и фталевый ангидрид [158] . Изделия из стеклопластиков, связанные ненасыщенными полиэфирами, модифицированными дифеновой кислотой, обладают более высокой механической прочностью, большей термической и химической стойкостью [159]. Сложные эфиры дифеновой кислоты могут стать перспективными пластификаторами, превосходящими в силу малой летучести и лучших диэлектрических характеристик соответствующие фталаты [128, с. 122]. Возможность использования дифеновой кислоты вместо фталевого ангидрида определяется экономикой, а последняя — возможностью получения дешевой дифеновой кислоты. [c.105]

Окислить фенантрен до дифеновой кислоты воздухом в газовой фазе нельзя, так как уже при 300 °С дифеновый ангидрид превращается во флуоренон, который в условиях газофазного окисления дает фталевый ангидрид или сгорает полностью. Высокая химическая активность фенантрена делает невозможным жидкофазное окисление его без растворителя, причем получаются в основном смолистые вещества. Условия окисления фенантрена должны быть мягкими. [c.105]

Смесь 2,2 г (0,01 М) дифенового ангидрида [106,107] и [c.83]

Дифеновый ангидрид 224,22 217 Возг — — — — [c.38]

Дифеновый ангидрид см. Дифеновой кислоты ангидрид [c.193]

Флуоренон относится к группе циклопентанона он может быть синтезирован с количественным выходом из дифенового ангидрида при продолжительном нагревании последнего при температуре кипящей серы [c.572]

Однако в 1968 г. Белло и Шевалье синтезировали из дифенового ангидрида уникальный фиксированный субстрат 3-метоксикарбо-нил-2-дибензазоцинон-1 [106]. Это бифенильное соединение с 2,2 -мостиком представляет собой аналог метилового эфира Ы-бензоил-фенилаланина (ВРМЕ). [c.235]

Образующуюся перекись дифеноила VI можно хранить при комнатной температуре, но при температуре около 70 °С, а также от удара она взрывает. Перекись VI реагирует с трифениловым эфиром фосфористой кислоты С образованием дифенового ангидрида, а при иодомет-рическом определении образуется дифеновая кислота. [c.349]

Дифеновая кислота под действием хлористого ацетила или уксусного ангидрида превращается в дифеновый ангидрид (т. пл. 217°С). Однако она дегидратируется при нагрезании не так легко, как многоосновные кислоты, содержащие 1сарбоксильные группы в соседних положениях в одном и том же кольце, когда при замыкании образуются пятичленные, а не семичленные циклы. Так, при гггрожном нагревании дифеновая кислота может быть розогнана в виде игл без дегидратации. Перегонка дифеновой кислоты в присутствии извести (см. схему) приводит к замыканию пятичленного кольца с отщеплением двуокиси углерода и образованием флуоренона (т пл. 84 °С т. кип. 341,5°С). Под действием концентрированной серной кислоты происходит замыкание кольца с элиминированием воды за счет карбоксильной группы и водородного атома, находящегося в орто-положении соседнего кольца, и образуется флуоренон-4-карбоновая кислота (т. пл. 227°С) [c.360]

Сходство между этим методом и синтезом с применением азотистоводородной кислоты отмечено в более поздней работе Каронна [96а], который получил фенантридон действием азида натрия на раствор дифенового ангидрида в серной кислоте. При применении дифеновой кислоты образуется смесь фенантридона и 2,2 -диаминодифенила. Другой вариант метода, имеющий общее [c.461]

Наоборот, Хоудхари и Сабур, доказав в продуктах окисления фенантрена наличие ангидрида 1,2-нафталиндикарбоновой кислоты, 1,4-фенантренхннона и не обнаружив 9,10-фенантренхинона и дифенового ангидрида, решительно высказались за схему II. Изменяя условия окисления, состав катализаторов, Брукс показал наличие всех продуктов, образующихся как по схеме /, так и по схеме II. . [c.135]

Окислив в тех же условиях предполагаемые промежуточные продукты 9,10-фснантренхинои, дифеновый ангидрид и флуоренон, он получил продукты указанные в схеме III. Выход ангидрида [c.135]

Рис. 1. Кинетические кривые расходования фенантрена (Ф) ), накопления фенан-треихииона (ФХ) (2) и дифенового ангидрида (3), селективность процесса по хи-нону (3) (4)

Изучение кинетики процесса проводили в растворе масляной кислоты в аппарате барботан ного типа, обогреваемом нихромовой спиралью и имеющем приспособление для отбора проб. Пробы анализировали на содержание фенантрена спектрофотометрически на приборе СФД-2 [5], фенантренхинона (ФХ) —по методике [6] и иа дифеновый ангидрид (ФА) — потенциометрическим титрованием на ЛПМ-60М. Для кинетических опытов фенантрен марки чистый Харьковского коксохимического завода подвергали зонной плавке для освобождения от примесей флуорена и антрацена. При сопоставлении расходования фенантрена с образованием продуктов установлено, что единственными продуктами окисления являются фенантренхиноп и дифеновый ангидрид. [c.132]

На рис. 1 приведены кинетические кривые расходования фенантрена, накопления фенантренхинона и дифенового ангидрида и селективность реакции по фенантренхинону при 130° С и концентрациях [КВг] = = 0,0045 моль л, [Со (Ас) г] =0,013 моль л и [Мп(Ас)г] =0,0065 молъ1л. Характер накопления фенантренхинона типичен для промежуточного продукта, а дифенового ангидрида — для конечного продукта, образующегося из промежуточного. Это подтверждается кривой селективности по фенан-тренхинопу, которая при t—>-0 экстраполируется к 100%. (За селективность по фенантренхинону принималось отношение [ФХ]/[ФА] 1007о-) [c.132]

Ангидрид дифеиовой кислоты. Противоречивые результаты получены в реакции Фриделя — Крафтса с дифеновым ангидридом [c.557]

Дифеновая кислота также обладает четырьмя углеродными атомами между двумя карбоксилами. При перегонке этой кислоты образуйся смесь, из которой может быть выделен дифеновый ангидрид и о-дифенилен-кетон-карбоновая кислота. Оба эти вещества являются продуктами дегидратации дифеновой кислоты. Вйход первого может быть значительней увеличен применением уксусного ангидрида, тогда как последняя лучше образуется в присутствии серной кислоты. При температуре кипения серы оба эти вещества полностью теряют двуокись углерода и образуют дифенилен-кетон или флуоренон. Эти изменения представлены следующими уравнениями [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология