Изонитрозоацетон

Метилглиоксаль может быть получен кислотным расщеплением изонитрозоацетона СНзСОСН = МОН, окислением ацетола (стр. 316) и различными другими способами. [c.318]

Изонитрозоацетон. Смесь 100 г ацетоуксусного эфира и 50 г едкого кали в 1800 мл воды выдерживают 24 ч и обрабатывают 62 г нитрита натрия в 200 мл воды, а затем после охлаждения до 5—б °С 430 г 20%-ной серной кислоты. Продукт реакции нейтрализуют 140 г 30%-ного едкого натра и охлаждают 80 г льда, после чего смесь дважды экстрагируют эфиром для удаления нерастворимых органических веществ. Затем водный слой подкисляют 20%-ной серной кислотой при 5 °С и экстрагируют эфиром, причем образуется 56 г (80%) изонитрозоацетона, т. пл. 67—68 °С. [c.26]

Альдоксим метилфенилгликолевой кислоты. 29 г изонитрозоацетона конденсируют обычным способом с бромистым фени.лмаг- [c.26]

Алифатич. А. и а. получают в основном взаимод. КНз и аминов с ацеталями а-галогенальдегидов и а-галогенке-тонов, восстановление азотсодержащих альдегидов и кетонов (напр., изонитрозоацетона или нитробензальдегидов). а-Аминокетоны получают также из сульфонатов кетокси-мов (р-ция Небера) [c.131]

Разбавление ацетона четыреххлористым углеродом является необходимым условием реак1щи, так как неразбавленный ацетон тотчас же вступает в реакцию с нитрозилхлоридом, легко давая изонитрозоацетон и ( юрон последний образует затем моно- и даже динитрозохлорид не наблюдается появления хлорированных продуктов ацетона и выделения N0 [c.355]

Вышеупомянутый фталимидоацетон (ацетонилфталимид) получается очень удобно из фталимида калия н хлорацетона. При работе в большом масштабе этот способ получения хлоргидрата амино-ацетона (свободный аминоацетон неустойчив) удобнее применявшегося прежде восстановления изонитрозоацетона [c.471]

НАТРИЯ НИТРИТ (II, 415-421 V, 323-324). а-Хлор-а -изонитрозоацетон (альдоксим хлорметилглиоксаля) [c.371]

Под действием азотистой кислоты ацетоуксусная кислота мгновенно превращается в изонитрозоацетон (оксиминоацетон) H3G0 H = N0H и двуокись углерода. Водный раствор ацетоуксусной кислоты дает с хлорным железом глубокую красно-фиолетовую окраску, обусловленную наличием енольной формы. [c.55]

С другой стороны, ацетоуксусный эфир, подобно другим кетонам, присоединяет синильную кислоту, бисульфит натрия, нормально реагирует с гидроксиламином и фенилгидразином. При действии разбавленных кислот или щелочей ацетоуксусный эфир дает ацетон, а под действием азотистой кислоты образует изонитрозоацетон [c.425]

Изонитрозопроизводные (оксиминопроизводные). — Виктор Мейер (1883) провел следующий опыт. Он растворил на холоду ацетоуксусный эфир в сильно разбавленном едком кали (1 экв), прибавил нитрит калия (1 экв), а затем при охлаждении подкислил раствор серной кислотой вскоре после этого он вновь подщелочил раствор, извлек эфиром неизмененный ацетоуксусный эфир (обладающий лишь слабокислыми свойствами), подкислил водный слой и эфиром экстрагировал кислый продукт реакции — изонитро-зоацетоуксусный эфир (оксим). Это вещество, представлявшее собой бесцветное масло, имело ожидаемый состав, но несколько его порций не удалось закристаллизовать даже при —25°С. Однако кристаллы появились в образце, полученном несколькими месяцами ранее, и при внесении затравки в свежую порцию жидкости все вещество через 1—2 дня закристаллизовалось, образовав необыкновенно хорошо оформленные призмы сантиметровой толщины (т. пл. 54 °С). Это бесцветное изонитрозосоединение растворяется в щелочи с образованием желтого раствора, при нагревании и последующем подкислении которого выделяется двуокись углерода и образуется изонитрозоацетон, бесцветное в твердом виде и желтое в щелочном растворе вещество (т. пл. 69 °С) [c.569]

Несколькими годами позже Клайзен (1887) нашел, что изонитрозоацетон удобнее получать, нагревая смесь ацетона, изоамилнитрита и соляной кислоты [c.569]

Распространенная на другие кетоны, эта реакция дает способ получения а-аминокетонов восстановлением изонитрозосоединеиий цинком в уксусной кислоте. Другое использование этой реакции видно на примере кислотного гидролиза изонитрозоацетона в метилглиоксаль — подвижную желтую жидкость, перегоняющуюся при 72 °С с частичной полимеризацией. [c.569]

В случае ацетона или самого ацетоуксусного эфира в результате указанных реакций получается изонитрозоацетон СНд—СО— H=NOH, являющийся моноок симом кетоальдегида СН.,—СО—СНО. [c.504]

Метилглиоксаль СНз—СО—СНО (альдегид пировиноградной кислоты) является простейшим представителем а-кетоноальде-гидов. Он был получен действием разбавленной серной кислоты на изонитрозоацетон, являющийся его моноксимом (см. стр. 503), окислением озоном окиси мезитила, нагреванием с кислотами диоксиацетона или глицеринового альдегида и рядом других способов. Метилглиоксаль образуется из многих моносахаридов при действии амхмиака, соды и других солей слабощелочного характера. Это было доказано получением озазона метилглиоксаля (т. пл. 148°) из продуктов такой обработки моносахаридов. [c.729]

Диизонитрозоацетон или изонитрозоацетон также используют для обнаружения никеля [870]. [c.51]

Наряду с основностью, сольватацией и, возможно, поляризуемостью к объяснению нуклеофильных свойств следует привлечь некоторые дополнительные факторы. В реакциях нуклеофильного замещения у положительных центров (т. е. в реакциях с участием сложных эфиров, нитрилов, тетраэдрического фосфора и активированных двойных связей), для которых основность играет важную роль на лимитирующей стадии, определяющей скорость процесса, некоторые нуклеофилы, такие, как гидроксиламнн, гидразин, гидроксамовые кислоты, Ы-оксифтал-имид, изонитрозоацетон, анионы перекисей и перекись водорода, гипохлорит-ион и анионы оксимов, обнаруживают повышенную реакционную способность. Из рис. 1-8 видно, что для некоторых из этих оснований наблюдаются завышенные значения констант скоростей каталитического гидролиза п-нитрофенилацетата. Эти нуклеофилы принадлежат к группе соединений, имеющих непо-деленные пары электронов у атома, находящегося в -положении по отношению к нуклеофилу [c.54]

Совершенно аналогично проводят синтез аминоацетонхлоргид-рата из изонитрозоацетона по Г. Фишеру, Штурму и Фридриху [c.245]

Многочисленные соединения типа изонитрозоацетона Hg O- H NOH, называемые изонитрозосоединениями, по по существу являющиеся оксимами, списываются при рассмотрении оксимов. Кроме указанных, существует еще ряд нитрозосоединений, у которых нитрозогруппа стоит при вторичном атоме углерода, как. [c.281]

К охлажденному до 0° раствору 5,8 г ацетона в 30 мл ледяной уксусной кислоты при непрерывном перемешивании по каплям приливают концентрированный водный раствор 15 г нитрита натрия. Через 45 мин. раствор разбавляют 100 воды, извлекают эфиром, несколько раз промывают эфирную вытяжку порциями воды по 10 мл и сушат сульфатом натрия. Эфир отгоняют, наносят остающуюся кристаллическую кашицу на пористую тарелку и перекристаллизовывают из эфира. Получается 6 в изонитрозоацетона с т. пл. 65°. [c.292]

В случае ацетона или ацетоуксусного эфира в результате указанных реакций получается изонитрозоацетон СНз—СО— H=NOH, являющийся моноокси-мом кетоальдегида СНз—СО—СНО. [c.437]

Органическая химия (1963) -- [ c.55 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.569 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.504 , c.729 , c.764 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.292 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.437 , c.636 , c.660 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.497 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.625 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.625 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.497 ]

Органические аналитические реагенты (1967) -- [ c.253 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.677 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.164 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.677 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.455 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология