Алюминий триэтил

Алканы, особенно изоалканы, взаимодействуя с алкенами в присутствии таких катализаторов, как галогениды алюминия, трехфтористый бор, фтористый водород и серная кислота, дают высшие члены ряда. Каталитическое алкилирование, таким образом, является методом получения топлив с высокими октановыми числами из некоторых газообразных низкомолекулярных алканов, образующихся в процессе переработки нефти. Как видно из предыдущего, изоалканы, необходимые для реакции алкилирования, могут быть легко получены с помощью процессов изомеризации. Так, изобутан, имеющий наибольшее промышленное значение как алкилиру-ющий реагент, получают изомеризацией н-бутана. Олефины, необходимые для каталитического алкилирования, например пропен и бутен, являются побочными продуктами другого процесса переработки нефти — каталитического крекинга. Алкилирование приводит к довольно сложным смесям продуктов. Так, например, алкилирование нзобутана пропеном в присутствии фтористого водорода при 40°С дает следующие продукты пропан, 2,3-диметилпентан, 2,4-ди-метилпентан, 2,2,4- и 2,3,4-триметилпентаны, 2,2,3- и 2,3,3-триэтил-пентаны. Продукт реакции является, таким образом, смесью высо-коразветвленных алканов, обладающих высокими октановыми числами. Реакция представляет собой цепной процесс, инициированный протонированием олефина фтористым водородом. Изопропил-катион отрывает гидрид-ион от изобутана, давая грег-бутил-катион, который присоединяется к пропену. Образующийся при этом диметил-пентил-катион, может претерпевать внутримолекулярную перегруппировку, давая изомерные катионы, которые превращаются в диме-тилпентаны за счет отрыва гидрид-иона. Продукты состава Сз образуются в результате взаимодействия изобутена, образующегося путем элиминирования протона из грег-бутил-катиона, с пропеном. [c.157]

Катализаторы Циглера — Натта — комплексные металлорганические соединения, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтил- и триизобутилалюминия, диэтилалюминийхлорида). Они образуются при сливании растворов компонентов (в алифатических, ароматических и циклоалифатических углеводородах). Присутствие влаги и воздуха способствуют разрушению катализатора и даже его загоранию. Смешивание компонентов сопровождается химическими реакциями, одна из которых приводит к восстановлению четыреххлористого титана до треххлористого димером триалкилалюминия по уравнению [c.18]

Наибольшее применение как катализатор получил триэтил-алюминий — соединение чрезвычайно высокой активности, но теряющее ее при соприкосновении с кислородом воздуха или влагой. На активность комплекса влияет также сера, азот и ряд других элементов, содержащихся в исходных компонентах. По-видимому, это и является причиной уменьшения активности катализатора и изменения его селективности в реакции алкилирования. [c.28]

Алюминий, триметил-—, триэтил- [c.414]

Триэтилгаллий можно получить по аналогии с триметилгаллием с помощью ртутноорганического соединения [1]. Однако с тех пор, как триэтил-алюминий стал доступным продуктом, его взаимодействие с галогенидами галлия(III) представляется более простым, дешевым и безопасным методом синтеза. [c.917]

Большое практическое значение имеет полимеризация алкенов, катализируемая комплексами переходных металлов. Среди последних наибольшее значение имеет катализатор Циглера-Натта, получаемый из тетрахлорида титана и триэтил-алюминия. Он представляет собой нерастворимый в обычных растворителях волокнистый материал и действует как гетерогенный катализатор. К настоящему времени строение катализаторов этого типа точно не установлено. [c.58]

Изотактический полипропилен получают в присутствии каталитической системы, состоящей, например, из трихлорида титана и триэтил алюминия и др [c.148]

Полимеризация этилена проводится в присутствии триэтил-алюминия. Последний получается из металлического алюминия, этилена и водорода. Характерной особенностью реакции является соединение молекул этилена в длинные неразветвленные цепи, содержащие до 24 атомов С и существующие в продукте в виде высокомолекулярного триалкилалюминия. Этот высокомолекулярный триалкилалюминий при окислении воздухом распадается на окись алюминия и три молекулы первичного спирта, получающиеся в результате отщепления алкильных групп, соединенных с атомом алюминия. В условиях реакции (которые не опубликованы) основная часть продукта представляет собой соединения с числом углеродных атомов от 6 до 18. Так как реакция является стехиометрической, то при получении высокомолекулярных спиртов на единицу веса очевидно образуется меньше окиси алюминия, чем при получении соответствующих спиртов меньшего молекулярного веса, и, следовательно, процесс выгоднее применять для получения более высокомолекулярных спиртов. [c.69]

Бабенышев и Кузнецова [24] определяют алюминий титрованием избытка комплексона III раствором Fe Ig с амперометрической индикацией конца титрования. Сумму А1, Са и Mg определяют титрованием избытка комплексона III раствором нитрата кальция при pH 8, в другой части раствора после связывания алюминия триэта-ноламином при pH 10 определяют сумму магния и кальция титрованием комплексоном III, а содержание алюминия находят по разности [86]. Алюминий определяют также титрованием избытка комплексона III раствором ванадил-иона (pH 4 0,5 ацетатный буферный раствор) по току окисления на платиновом электроде при +0,6 й (относительно н.к.э.) [764]. Для увеличения специфичности метода вводят фториды и фосфаты. [c.89]

Алюминий триэтил-Бор (аморфный порошок) Бор, триметилорто-Вольфрам, гексакарбонил-Индий, триэтил-Иттрий азотнокислый Кобальт муравьинокислый Кобальт (II) кремнефтористый [c.77]

Катализаторами полимеризации пропилена являются комплексные металлорганические соединения, состоящие из кристаллического треххлористого титана и алкилов алюминия, (триэтил-, триизобутилалюминия, диэтилалюминийхлорида). Особенностью данных типов катализаторов является способность придавать молекулам ПП определенное стереорегулярное строение (изотактиче-ское строение), определяющее повышенные физико-механические свойства полимера. Содержание изотактической части в ПП, полученном при 80—90 °С в присутствии различных катализаторов, указано ниже, % [c.22]

Основное направление реакции термического разложения алюминийалкилов в интервале 50—180 °С — это диссоциация на диал-килалюминийгидрид и олефин. При температурах в пределах 180— 300 °С триизобутилалюминий разлагается на водород, алюминий и изобутилен, а продуктами разложения триэтилалюминия являются сложные смеси алюминийалкилов и углеводородов. Термическое разложение триэтил- и триизобутилалюминия в замкнутом объеме начинается соответственно при 150 и 50 °С. [c.148]

Работы по синтезу пропиленоксидного каучука (СКПО) в СССР проводятся во ВНИИСК. Была исследована сополимеризация бинарных смесей окиси пропилена с аллилглицидиловым эфи ром, моноокисью бутадиена и моноокисью диаллила. В качестве катализаторов изучались системы на основе диэтилцинка, триэтил-алюминия и триизобутилалюминия. Лучшие свойства показали сополимеры окиси пропилена с аллилглицидиловым эфиром. Наиболее эффективными оказались каталитические системы на основе триалкилалюминия, содержащие хелатирующий агент—ацетилаце-тон. Были исследованы основные закономерности полимеризации, уточнен состав каталитического комплекса, выбраны оптимальные [c.575]

Найдены катализаторы, благодаря которым этилен полимеризуется при низких давлениях. Например, в присутствии триэтил-алюминия (С2Н5)зА1 с добавкой 1лорида титана (IV) Ti l, (катализатор Циглера) полимеризация протекает при атмосферном давлении (получается полиэтилен низкого давления)-, на оксидах хрома (катализатор Филипса) полимер образуется при давлении до 10 МПа (полиэтилен среднего давления). [c.500]

Важным условием успешного осуществления всех этих гетерогенных процессов является высокая степень дисперсности алюминия и активирование его поверхности для удаления оксидной пленки при помощи химических реагентов (бромистый этил, триэтил-алюминий, А1СЬ) или путем измельчения в мельницах. Кроме того, 1амечено, что с очень чистым алюминием реакция не идет, в то премя как наличие в нем примесей переходных металлов (Т1 и др.) [c.310]

Опубликованы сведения о новом способе получения тетраэтилсвинца, который представляет потенциальный интерес [32]. Этот способ заключается в электролизе комплекса триэтилалюминия с фтористым натрием при этом на свинцовом аноде образуется тетраэтилсвинец, а на катоде — чистый алюминий. Триэтилалюминий получают из алюминия и этилена. Таким образом, если сравнивать этот способ с обычным методом производства тетраэтилсвинца, в нем отсутствует необходимость в получении хлористого этила из этилена и металлического натрия, однако появляется операция проведения электролиза комплекса и возникает потребность в триэтил-алюминии. Сомнительно, чтобы новый способ вытеснил су1цествующий метод производства тетраэтилсвинца [c.184]

Большое значение имеет соотношение триэтил алюминий че-тыреххлористый титан. При его увеличении возрастает молекулярный вес образующегося полиэтилена например при молярном соотношении триэтилалюминий четырххлористый ТИ тан, равном 2 1, получают полимер молекулярного веса 1000 000, а при соотношении 1 2 — хрупкий полимер молекулярного веса 30 000. Обычно применяют мольное соотношение триэтилалюминий четыреххлористый титан в пределах от 1 1,2 до 1 1. При этом получают полимеры молекулярного веса о. 75 000 до 350 000, механически прочные и легко перерабатываемые в изделия. Катализатор удаляют, дважды промывая полиэтилен безводным спиртом (метанол, пропанол и др.) в атмосфере азота при 60—70 °С (5—6 вес. ч. безводного спирта на 1 вес. ч. полиэтилена). [c.123]

Триалкилпроизводные алюминия, в частности триэтил-, три-пропил- и триизобутилалюминий, нашли большое практическое применение в основном благодаря их исключительно важным каталитическим свойствам. Они применяются в качестве одного -из компонентов в каталитической системе Циглера — Натта (АШд-Т1С14 и др.) при полимеризации и сополимеризации олефинов. Кроме того, высокая реакционная способность этих соединений позволяет использовать их для многочисленных интересных синтезов. На рис. 96 представлена схема некоторых синтезов на основе алюминийтриалкилов. [c.279]

При получении триэтил- и трипропилалюминия из изобутил-алюминиевых соединений очень полезно пользоваться следующим приемом. Из продажного триизобутилалюминия можно легко получить триэтил- и трипропилалюминий, для чего в начале реакции следует добавить немного ацетилацетоиата никеля и ввести при 50—100° этилен или пропилен. В конце процесса алюминий-триалкил с целью освобождения его от никеля перегоняют под вакуумом. [c.26]

Если в качестве источника для реакции достройки используются алкильные группы, связанные с алюминием, не самого триэтилалюминия, а алкокси- нли арилоксиалюминийдиалкилов по способу, описанному на стр. 208, а катализатором служит только небольшое количество чистого триэтилалюминия, то получается продукт реакции, который поддастся обработке значительно легче, чем ранее описанные высшие алюминийтриалкилы, полученные из триэтил- или трипропилалюминия и этилена. [c.225]

При перегонке проявляется последнее преимущество новой модификации способа температуры кипения триэтил-, трипропил- и трибутилалюминия известны. Определенные олефины неизбежно перегоняются вместе с ними так, например, олефины Сю— i2 перегоняются вместе с триэтилалюминием. На температуру кипения (С2Н5)2А1Х и т. п. можно влиять посредством подходящего выбора остатка X. Его подбирают с таким расчетом, чтобы температура кипения полученного соединения была высокой. И тогда практически все олефины можно отделить от органических соединений алюминия. Отделение с помощью комплексов с фтористым калием здесь также оказалось ненужным. [c.225]

Триэтаноламином маскируют алюминий [1066]. Трехвалентное железо, хотя и образует достаточно прочный комплекс с триэтаноламином, но все же реагирует с эрихром черным Т. Триэта-ноламин в сочетании с цианидом калия используют для одновременного маскирования Ре, А1, Мп и тяжелых металлов [859, 1372]. Предлагается маскировать Ре +, А1, Т1 + триэтаноламином и винной кислотой [1664], большие количества Ре " — смесью триэта-ноламина и р-меркаптопропионовой кислоты [1655]. [c.38]

С реакцией восстановления нитрилов под действием триалкил-производных алюминия конкурирует реакция присоединения. При избытке нитрила в реакционной смеси увеличивается выход продуктов восстановления. Так, при мольном соотношении триэтил-алюминия и бензонитрила, равном 0,18 1. после гидролиза получено 437о бензальдегида и только 7% пропиофенона, при соотношении 1,20 1 в тех же условиях— 19% альдегида и 317о кетона Из триэти л алюминия и различных нитрилов (бензонитрил, лауро-нитрил, фенилацетонитрил) в мольном соотношении 2 1 при нагревании и последующем гидролизе с хорошими выходами образуются кетоны 8 . [c.242]

Восстановление гидридами алюминия. Гидрид алюминия может быть использован для восстановления нитрилов. Ацетонитрил и бензонитрил были восстановлены в соответствующие амины с помощью эфирного раствора комплексного соединения гидрида алюминия с хлористым алюминием Восстановление осуществлено также с помощью комплексного соединения гидрида алюминия и триэтил- или триметиламйна . Из эквимольных количеств [c.332]

Принципиально иной путь получения в промышленном масштабе линейных высокомолекулярных а-олефинов с четным числом атомов углерода основан на реакции взаимодействия этилена с триэтил-алюминием по методу Циглера [107]. В результате протекания побочных реакций в продуктах синтеза содержатся моноолефины с двойной связью внутри цепи, а также а-алкилразветрленные моноолефины. Однако основной продукт (после рециркуляции) состоит иа 99% из линейных моноолефинов, из которых выше ЭОР б составляют а-олефины. [c.49]

В работе [107] рассматривается адсорбция различных аминов на цеолитах X и У. В цеолите X 40% катионов натрия были замещены на NH4-noHbi, поэтому в спектре этого цеолита наблюдалась одна полоса колебаний ОН-групп при 3650 см . У цеолита У степень обмена составляла 70%, и в спектре проявлялись полосы поглощения гидроксильных групп обоих типов. В качестве адсорбатов были использованы этил-, диэтил-, триэтил-, бутил- и изопропиламин, пиперидин и пиридин. Адсорбция всех этих аминов сопровождалась протонированием адсорбированных молекул кислотными гидроксильными группами, образованием координационной связи между аминогруппой и катионами натрия, а также взаимодействием с льюисовскими кислотными центрами. При комнатной температуре амины не проявляют заметной селективности по отношению к гидроксильным группам определенного типа. Однако при более высоких температурах, например при 150° С, адсорбированные молекулы взаимодействуют в первую очередь с гидроксильными группами с частотой колебаний 3650 см . При удалении аминов, в частности пиридина, из цеолита путем вакуумирования интенсивность полосы поглощения амина, адсорбированного на катионах, уменьшается, а полоса при 1455 см , приписанная взаимодействию амина с атомами алюминия, возрастает. Такое увеличение интенсивности может быть связано с тем, чтя вначале удаление амина вызывает дегидроксилирование, а затем удаленные молекулы амина вновь адсорбируются на цеолите, но уже на дегидроксилированных центрах. Не исключено также, что увеличение интенсивности полосы [c.314]

Свежий сухой водород, смешанный с рециркулирующим водородом, компримируют до необходимого давления и вместе с триэтил-алюминием подают в цилиндрический реактор противотоком поступает суспензия алюминия в результате триэтилалюминий превращается в диэтилалюминийгидрид. После отделения непрореагировавшегося водорода диэтилалюминийгидрид вместе с этиленом поступает во второй реактор, где происходит превращение диэтилалюми-иийгидрида. Одна треть триэтилалюминия выходит как готовый продукт, а оставшаяся часть возвращается в первый реактор. [c.322]

Аналогичные побочные процессы протекают и при пиролизе других алюминийтриалкилов. Эти реакции наблюдаются при температурах 200—300° С. Лариков с сотрудниками изучали термическое разло/кение триэтил- и триизобутилалюминия в жидкой фазе при постоянном объеме и постоянном давлении [27]. Было подтверждено, что основное направление реакции термического разложения алюминийалкилов в интервале 50—180° С — это диссоциация на диалкилалюминийгидрид и олефин. При температурах в пределах 180—300° С триизобутилалюминий разлагается на водород, алюминий и изобутилен, а продуктами разложения триэтилалюминия являются сложные смеси алюминийалкилов и углеводородов. Температура начала термического разложения триэтил- и триизобутилалюминия в замкнутом объеме отмечается соответственно при 150 и 50° С. По полученным экспериментальным данным рассчитаны теплоты реакций диссоциации и определены константы равновесия. [c.12]