Разложение металлоорганических соединений в растворах

В качестве минеральных адсорбентов применяют алюмосиликаты с удельной поверхностью 100—250 м ]г и диаметром пор не менее 30 А. В качестве адсорбентов для этой цели рекомендуются также активированные глиноземы и бокситы с большой удельной поверхностью. Минеральные адсорбенты, в количестве 3—5%, находятся в растворе во взвешенном состоянии, и выделяющиеся при термическом разложении металлоорганических соединений в свободном состоянии металлы (V, N1 и др.) адсорбируются в его порах. [c.247]

Свободные радикалы представляют собой реакционноспособные молекулы (или атомы), имеющие неспаренные электроны. Этот термин не применяется к стабильным частицам типа Ре + или О2, хотя парамагнитные свойства этих частиц (разд. 16.1) указывают на то, что они обладают неспаренными электронами. При очень высоких температурах органические молекулы могут частично диссоциировать на свободные радикалы, а гексафенилэтан частично диссоциирует на два трифенил-метильных радикала уже при комнатной температуре, как было показано Ромбергом в 1900 г. Измеряя понижение температуры замерзания растворителя, он обнаружил диссоциацию растворенного вещества на более мелкие частицы, хотя растворы не были электропроводными. Свободные алкильные радикалы в газовой фазе можно получить термическим разложением металлоорганических соединений. Например, метиль-ный радикал СН3 образуется по реакции [c.309]

Термическое разложение металлоорганических соединений ароматического ряда. При изучении термического разложения ртутноорганических соединений Г. А. Разуваевым и М. М. Котоном [32] были получены первые данные относительно возникновения свободных арильных радикалов в растворах. [c.359]

Исследование распада металлоорганических соединений серебра К—Ag- — R + Ag, протекающего при температурах много ниже нуля в случае алкильных соединений и при —18° в случае ароматических показали, что радикалы не реагируют с молекулами растворителя. Если происходит разложение смеси металлоорганических соединений серебра RAg и R Ag в растворе, то всегда образуются все возможные соединения КН, НК и К Н. [c.286]

Первая реакция протекает обычно с высоким выходом разложение же магнийгалоидалкила является количественной реакцией. Взаимодействие с водой — лишь одна из многочисленных реакций, характерных для магнийгалоидалкилов. Эти металлоорганические соединения были открыты Гриньяром (1901) и нашли такое широкое применение в органическом синтезе, что Гриньяру в 1912 г. была присуждена Нобелевская премия. Эти соединения, легко получаемые в эфирном растворе, называются реактивами Гриньяра. [c.134]

Окисление органических веществ одной азотной кислотой обычно протекает с трудом, а легко разрушаемые вещества, такие как металлоорганические соединения, окисляются только после повторного нагревания с концентрированной кислотой до появления паров. При определении следовых количеств металлов в моче [5.977 органические вещества разрушают кипячением с азотной кислотой. Древесину, предварительно нагретую до 325 °С, обрабатывают в 70%-ной азотной кислоте [5.978]. Печень и сыворотку можно разрушить, дважды нагревая пробу с азотной кислотой до выделения дыма [5.979]. При длительном нагревании пробы с азотной кислотой применяют обратный холодильник [5.980]. Если анализу подвергается раствор, то его сначала выпаривают досуха и остаток обрабатывают азотной кислотой, добавляя ее по каплям при нагревании [5.981]. Перед окислением пробы, содержащей трудноокисляемые жиры, их сначала экстрагируют петролейным эфиром или пентанолом [5.982]. Разложение ускоряют добавлением нитрата серебра [5.983], ванадата аммония [5.9841 или диоксида селена [5.985]. Методы разложения нагреванием до высоких температур после добавления к пробе азотной кислоты рассмотрены в разд. 5.1.1 и 5.4.2. [c.199]

Разложение по Кариусу проводят главным образом при определении галогенов (за исключением фтора, реагирующего со стеклом) и серы. Метод используют (без потерь вещества) при определении ртути, мышьяка, селена, бора, теллура и фосфора в органических соединениях. Метод Кариуса применим при анализе летучих металлоорганических соединений, например метил-олова. Несколько особый случай представляет окисление элементного бора, его карбида и нитрида азотной кислотой в присутствии бромида калия [5.994]. При вскрытии трубки галогены могут улетучиваться в виде галогеноводородов или свободных элементов вместе с выходящими газами. Потери галогенов можно избежать, если в трубку перед запаиванием добавить некоторое количество нитрата серебра. При этом галогениды осаждаются в виде солей серебра. В другом способе вещество помещают в трубку в маленькой серебряной лодочке, которая растворяется при окислении [5.995]. При определении иода в органических веществах вместо нитрата серебра вводят нитрат ртути [5.996]. Следует иметь в виду, что титрованию хлорид- и бромид-ионов раствором нитрата серебра мешают ионы ртути. [c.201]

Очень часто пробу непосредственно вводят в смесь кислот и нагревают до получения прозрачного раствора. Такой способ используют для окисления легко разлагаемых соединений, в особенности содержащих воду, а также металлоорганических соединений, но он не пригоден для разложения стойких материалов, например мяса, жиров, хлеба и нефти [5.1187]. [c.215]

Количественно восстановить галогены в органических соединениях до галогеноводородов часто бывает трудно, но как было показано, полное восстановление возможно, если к водороду добавить немного аммиака [6.47]. Водород пропускают через сосуд с водным раствором аммиака, затем подают в трубку с пробой. Галогенид аммония конденсируется на охлажденной части трубки, расположенной за горячей зоной разложения. По другому методу разлагают аммиак при 750 °С (при этой температуре небольшое количество аммиака остается в смеси) и образующуюся смесь пропускают через пробу при 800—850 °С. Этот метод рекомендуют для анализа металлоорганических соединений [6.48]. При определении фтора фторорганические соединения разрушают нагреванием в потоке аммиака [6.49]. [c.282]

На основании проведенных экспериментов нельзя точно сказать, какие именно соединения — металлоорганические фосфаты или фосфаты металлов — предотвращают заедание сопряженных поверхностей. Для выяснения этого вопроса были приготовлены и исследованы ди- и монофенилфосфаты железа. Было найдено, что эти соли — твердые продукты желтого цвета — не растворяются в маслах и разлагаются без плавления при температурах выше 200 °С с образованием фенола, смеси окислов и фосфата железа. Эти свойства могут характеризовать способность солей предотвращать непосредственное контактирование металлических поверхностей вплоть до момента разложения этих соединений с образованием фосфатов металлов, противоизносные свойства которых установлены достаточно хорошо [И]. [c.21]

Разложение проводят в растворе ацетона на холоду под действием порошков Си, 8п, 8Ь, В1 с образованием с хорошим выходом соответствующих металлоорганических соединений. Механизм фенилирования принят по аналогии с разложением этого типа солей диазония и иодония [5—7, 22]. [c.445]

В результате взаимодействия плазмы с галогенидами или металлоорганическими жидкостями при термическом разложении растворов солей в плазме или конденсации из газовой фазы тугоплавких соединений получают систему, состоящую из целевых продуктов — ультрадисперсных твердых частиц, взвешенных в газе. Разделение подобной системы представляет значительные трудности, которые связаны с малым размером частиц и часто с относительно широким распределением их по размерам, высокой запыленностью потоков и др. Применение существующих методов для разделения подобных систем затруднено еще и тем, что эти методы, как правило, рассчитаны на санитарную очистку газов от пыли, т. е. на незначительное содержание твердой фазы в газе, в то время как в рассматриваемых плазмохимических процессах твердая фаза является целевым продуктом. [c.134]

Описанный метод особенно пригоден для разложения металлоорганических соединений при определении металлов, а также других элементов, таких как фосфор. При окислении этой смесью кислот полностью улетучиваются галогены, частично соединения ртути, мышьяка и селена. Потери германия возможны в том случае, если образец содержит хлориды [5.1171]. Золото в начале разложения частично восстанавливается до металла и для его перевода в раствор необходимо дополнительно окислять пробу смесью азотной и хлороводородной кислотами (1 3) [5.1172]. Сурьма переходит в трудно окисляемую форму (возможно, SbjOJ [5.1173]. Сообщалось о потерях бериллия [5.1174], но эти данные не подтверждены другими работами [5.1175]. [c.214]

Термическим разложением кар нилов получают порошкообразные металлы высокой чистоты. Карбонилы широко используют в различных синтезах (металлоорганических соединений, комплексов и др.). Это удобный реагент в препаративной химии, так как, являясь неполярными (или малополярными), карбонилы легко растворяются в различных неводных растворителях, выбором которых можно влиять на ход реакции. [c.375]

Достаточно хорошо известно, что белый фосфор очень легко воспламеняется на воздухе и сейчас же плавится (например, при попытке писать на доске лалочкой фосфора ). Обожженные фосфором места следует тотчас же погрузить в раствор СиЮ4 на длительное время. Азид натрия разлагается при температуре выше 340° с образованием натрия, который моментально сгорает на возду- се. Куски натрия и особенно калия также могут внезапно загораться на воздухе. Способностью к самовоспламенению обладают многие тонко распределенные металлы, даже РЬ, кроме того, Ва (как остаток при разложении азида) или цинковая пыль (в течение многих часов после поверхностного травления уксусной кислотой), а также многие металлоорганические соединения. [c.619]

С другой стороны, возможности идентификации элементов с этими специфическими реагентами ограничены влиянием других элементов. Пользуясь соответствующими реагентами и связывая мешающие элементы в бесцветные комплексы с реагентами, применяемыми для разложения, можно устранить это влияние. Например, железо можно замаскировать в присутствии никеля или меди добавкой к реагенту для разложения тартрата натрия—калия. Мешающие элементы можно также перевести в нереакционное состояние по отношению к специфическому реагенту при помощи предварительного окисления или восстановления. Иногда для этой цели пользуются неустойчивостью некоторых металлоорганических соединений в определенных средах. Типичным примером служит неустойчивость рубеанатов меди и никеля в разбавленном растворе цианида калия, в то время как соответствующий рубеанат кобальта сравнительно стабилен в такой среде. [c.58]

Наряду с жидкими полимерами недавно получены высокомолекулярные полиалкиленоксиды. Полимеризация окиси этилена в присутствии соединений щелочноземельных металлов приводит к получению полимера чрезвычайно высокого молекулярного веса. Твердое жесткое вещество, образующееся в результате такого процесса, плавится без разложения и растворяется в воде и бензоле. Благодаря этим уникальным свойствам полимер должен найти широкое применение. Сополимеризация окисей олефинов с эпихлоргидрином в присутствии соединений железа или каталитических систем, содержащих металлоорганическое соединение и сокатализатор, приводит к получению высокомолекулярных сополи.меров. Полимеры окиси пропилена характеризуются превосходными эластическими свойствами. Сополимеры окиси пропилена с мономерами, содержащими боковые группы с двойными связями или другие функциональные группы, способны сшиваться. Полиэпихлоргидрин кристалличен и может быть использован в качестве пластика. [c.176]

Известен целый ряд соединений, способных вызывать расщепление связей скелета гетероатомных соединений. Термическое разложение, а также разложение под действием воды и водных растворов кислот рассматривались ранее. Здесь будут ргссмотрены реакции разрыва некоторых гетероатомных связей под действием аминов, металлоорганических соединений и галогенидов металлов. [c.289]

В качестве катализатора для реакций полимеризации этилена, пропилена и бутадиена, получения тетраэтилсвинца и других в последние годы широкое применение находят металлоорганические соединения типа триалкилалюминия (катализатор Циглера). Низшие гомологи алюминийорганических соединений (триметил и триэтилалюминий) термически малоустойчивы и непрерывно выделяют газы, повышающие давление в сосудах. На воздухе они мгновенно загораются, а реакция с водой протекает со взрывом. При попадании на кожу эти вещества вызывают тяжелые ожоги продукты их разложения сильно поражают органы дыхания. Высшие гомологи алюминийорганических соединений менее опасны. На практике используются триизобутилалюминий или хлорзамещепные продукты, например диизобутилхлорид алюминия. Такие продукты при соприкосновении с воздухом бурно выделяют газообразные вещества, но труднее воспламеняются. Растворы этих веществ в органических обезвоженных растворителях успешно применяются в качестве катализаторов при проведении реакций полимеризации в атмосфере осушенного и свободного от кислорода аргона или азота, хорошем охлаждении реакционной массы и надежном стравливании избыточных газов. Применение высших гомологов алюминийорганических соединений несколько замедляет течение реакции, но значительно снижает опасность производства. [c.211]

Дициклопентадиенилжелезо (II), или ферроцен, получается из бромистого магнийциклопентадиенила обработкой хлорным железом (с последующим восстановлением) (П. Л. Паусон) или же непосредст-пенно из циклопентадиена при его пропускании в газообразном состоянии над восстановленным железом при 300°. Ферроцен представляет собой желто-оранжевые кристаллы с т.пл. 174° и т.кип. 249°, растворимые в органических растворителях. В отличие от обычных металлоорганических соединений переходных металлов ферроцен является исключительно устойчивым. i>o можно нагревать до 470° и кипятить с водным раствором НС1 и NaOH без разложения. [c.318]

Получение двухлористого три-о-карбоксифенилвисмута [3]. В литровый стакан помещают 600 мл уксусной кислоты. Последнюю нагревают до 68—70° С, в нее вносят цопе-ременно по 1 е двухлористого три-о-толилвисмута и по 2 г хромовой кислоты. Каждую последующую порцию металлоорганического соединения йрибавляют после окисления предыдущей. Реакцию ведут до тех пор, пока не будет прибавлено 20 г дихлорида и 40 г хромовой кислоты. Во время реакции необходимо тщательно следить за температурой (68— 70 С) во избежание значительного уменьшения выхода продукта. Надо следить также ва тем, чтобы реакционная смесь не подвергалась действию влаги. Лишь после того как реакция окончена, раствор выливают в 1,5 л воды. В течение 30 мин. образуется желтый осадок. Его отфильтровывают, промывают водой и растворяют в 20%-ном едком кали. Не вошедший в реакцию дихлорид три-о-толилвисмута отфильтровывают. При добавлении к окрашенному в коричневый цвет фильтрату 10%-ной НС1 выпадает осадок двухлористого три-о-карбоксифенилвисмута. С целью очистки вещество растворяют в ацетоне, фильтруют, ацетон частично испаряют при комнатной температуре. В чистом виде вещество бесцветно. Выход 15%, т. пл. 157—159° С (для удаления коричневой окраски из первоначального осадка добавляют смесь формальдегида и соляной кислоты, что, впрочем, вызывает одновременно некоторое разложение). [c.463]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Для выявления количественных параметров, определяющих зависимость скорости роста цепи от строения мономеров и соответствуЮ Щих активных центров при полимеризации, инициированной литийорганическими соединениями в углеводородной среде, существенно оценить абсолютные константы скорости роста цепи, определение которых затруднено из-за наличия ассоциации активных центров. Значительные методические трудности возникают при изучении процессов в области [КЬ1] < 10 моль 1л, где можно ожидать преоблад (ния мономерной формы активных центров. Даже при работе в тщательно тренированной системе, промытой раствором металлоорганического соединения, неизбежны потери инициатора в количестве 3-10" моль/л [15], причем образовавншеся при разложении инициатора вещества могут оказывать влияние на кинетику процесса. Так, было найдено [15], что при полимеризации стирола, инициированной литийорганическим соединением, в бензоле добавки бутоксида лития снижали скорость процесса. В связи с этим значения абсолютных констант скоростей роста цепи для этих систем, оцененные в ряде работ [33, 34, 61], нельзя считать истинными. [c.367]

Легколетучие вещества, например ацетоксим, пентаэритрит, лучше очищать перегонкой. Температура нагрева должна контро лироваться, чтобы избежать разложения вещества. Очистка веще ства от примесей может производиться также и химическим путем В этом случае примеси осаждаются с помощью тех реактивов, ко торые используются в качественном анализе для их открытия Если примеси поступают из кристаллизационной аппаратуры, их делают неактивными, применяя комплексообразователи, дающие в растворе прочные соединения с примесями (препятствуя тем самым воздействию примесей на рост кристаллов). В ряде случаев можно использовать также извлечение (экстракцию) примесей жидкостью, не смешивающейся с растворителем (особенно если идет речь о продуктах осмоления органических или металлоорганических реактивов). [c.136]