Псевдомерия

Существуют данные, свидетельствующие в пользу предположения о возможности диадной прототропии у ацетилена. Для этого соединения не исключена возможность псевдомерии [c.229]

Хюккель допускает псевдомерию щелочных энолятов [c.442]

Рассмотрим вначале случаи сильно смещенных таутомерных равновесий. Для объяснения двойственной реакционной способности веществ, для которых никакими способами не удавалось констатировать таутомерное равновесие, было предложено понятие псевдомерии. [c.454]

К а б а ч и и к М. И. Таутомерное равновесие и псевдомерия, сб. Проблемы [c.460]

Если равновесие практически нацело сдвинуто в одну сторону, т. е. одна из изомерных форм присутствует в равновесии в исчезающе малом количестве, то наблюдается псевдомерия, и лабильная форма является псевдоформой псевдоформами являются, например, енольные формы кетонов и альдегидов [c.508]

Если константа скорости кетонизации неизмеримо больше константы скорости енолизации, то из двух форм, способных к легкому взаимному переходу, практически устойчива только одна, т. е. наблюдается явление псевдомерии. [c.548]

На основании изложенных выше представлений было проведено изучение кинетики бромирования различных карбонилсодержащих соединений с целью выяснения влияния внешних (растворитель, катализатор) и внутренних (структура) факторов на изменение констант скоростей процесса. Если высказанные выше соображения (стр. 549) правильны, то изучение кинетики бромирования дает возможность делать выводы также и об изменении констант скоростей енолизации как при образовании устойчивых енолов, так и при псевдомерии. [c.551]

Хюккель допускает псевдомерию щелочных енолятов [c.636]

Согласно Кнорру [81], в случае псевдомерии существует предельно смещенное таутомерное равновесие, при котором концентрация одной из таутомерных форм исчезающе мала, но молекулы этой формы отличаются чрезвычайно высокой реакционной способностью. При быстро устанавливающемся равновесии в таком случае должно иметь место двойственное реагирование вещества, причем каждая из таутомерных форм образует свои производные. Представления о псевдомерии развиты Ингольдом и Торпом [82] в 20-е годы в настоящее время они разделяются В. Хюккелем [83]. [c.652]

Кабачник M. И. Таутомерное равновесие и псевдомерия. В сб. Проблемы механизма органических реакций . Изд-во АН СССР, 1954, стр. 126. [c.660]

Изомерные превращения псевдомерия 1 десмотропия [c.438]

Кнорре, казалось бы, решил спор, доказав присутствие в веш,естве обеих форм путем вымораживания одной из них. Самостоятельное суш,ествование двух таутомеров с тех пор было названо десмотропией. Но проблема ацетоуксусного эфира еще не была полностью разрешена. Она осложнилась наблюдениями, согласно которым заведомо одна лишьеноль-ная форма может дать два ряда производных по кислороду и по углероду (псевдомерия). Арндт и Эйстерт на этой основе развили концепцию мезомерии, предложив следующую мезомерную структуру енолят-иона [c.226]

Более подробно о проблеме псевдомерии и двойственной реакционной способности см. М. И. К а б а ч н и к, Таутомерное равновесие и нсевдомерия в сб. Проблемы механизма органических реакций , Изд. АН СССР. 1954, стр. 126. — Прим. редактора.] [c.44]

Другие названия, такие, как псевдомерия, десмотропия, алелотропия и т.д., отличающиеся друг от друга некоторыми оттенками, не нашли широкого распространения. [c.86]

Таким путем, в частности, протекает образование троизводных псевдоформы при псевдомерии. Например, при алкилировании а-аминопириди на, как показал А. Е. Чичибабин, образуется не -ме-33 [c.515]

Таутомерные превращения, при которых таутомеры могут быть выделены в индивидуальном состоянии или обнаружены в смеси аналитическими методами, предложено называть десмотропией. Равновесная смесь таутомеров называется аллелотроп-ной смесью. Те случаи таутомерии (амиды кислот, фенолы и т. п.), когда вторая форма содержится в смегц в столь ничтожных количествах, что ее не удается не только выделить, но и обнаружить аналитическими методами, было предложено называть псевдомерией. Естественно, что о псевдомерии в любом случае можно говорить только предположительно. Вероятно в большинстве случаев, когда предполагается наличие псевдомерии, в действительности наблюдается двойственная реакционная способность (см. стр. 617). Превращения таутомеров друг в друга происходят в жидком состоянии или в растворах. Если, например, два индивидуальных таутомера А и В нагреть выше их температур. плавления или растворить в каких-либо растворителях, то в результате протекающих обратимых реакций [c.79]

Если же равновесие А В не сильно смещено (нижний предел /Ст порядка Ю —10 ), то оно является не псевдомер-ным, а обыкновенным таутомерным равновесием, когда присутствие формы В может быть доказано и ее концентрация измерена. Следовательно, не остается места для псевдомерии как явления, обусловливающего двойственную реакционную способность за счет необычайно высокой реакционной способности таутомера, содержащегося в исчезающе малой концентрации. [c.618]

Ann. hem., 291, 25 (1896) 321, 37 (1902). В этой работе Клайзен предложил изменить термин таутомерия на псевдомерия . [c.309]

Однако в большинстве случаев, несмотря на двойственную реакционную способность, равновесие изомерных форм практически отсутствует. Это х асается, в особенности, металлических производных фенола, изатина, амидов, цианидов тяжелых металлов и др. При объяснении такого рода случаев прибегали к разнообразным произвольным допущениям, вроде допущения существования равновесия двух форм, практически полностью смещенного в одну сторону, по мгновенно устанавливающегося (так называемая псевдомерия), например [c.58]

Вопрос. Если бензол Кекуле псевдомерой вашему бензолу, то чем эта точка зрения отличается от точки зрения Паулинга на осцилляцию структуры Кекуле [c.92]

Ничего общего с точкой зрения резонанса здесь не видно. Здесь используется представление о той разновидности таутомерии, которую мы называем псевдомерией. Речь идет об отношениях веществ, аналогичных отношениям винилового спирта и ацетальдегида. Нонятие псевдомерии не имеет ничего общего с понятием резонанса. [c.93]

Но ведь это чистая осцилляция, против которой так борется Челинцев. Повидимому, впоследствии он прибегнул к экспериментально необоснованному понятию псевдомерии и в качестве реальной считает псев-домерную структуру Кекуле. В то же время, на этом ке собрании, Челинцев не раз заявлял, что формула Кекуле — фикция и что ее начертание и использование недопустимы, что это идеализм. [c.230]

К таким принадлежат термины таутомерия, десмотропия, псевдомерия, мезомерия и т. д. Эти недостатки доклада не повредили, однако, развертыванию плодотворной творческой дискуссии, цель которой, конечно, не в создании всеобъемлющей теории органической химии ( на совещании такие теории не создаются), но прежде всего выяснение того, что в нашей теории является несомненным, твердо доказанным, что является рабочими гипотезами, требующими дальнейшей проверки, уточнения, усовершенствования, и что у ке на этом этапе наших знаний необходимо категорически отвергнуть как неправильное, порочное, несоответствующее нашей диалектико-материалистической методологии. К таким взглядам принадлежат теория резонанса , взг.дяды Челинцева, теория мезомерии Ингольда и теория Разумовского. [c.341]

Предполагалось, что такое течение реакции, несмотря на наличие в равновесной смеси псевдоформы в ничтожно малых количествах обусловлено большой реакционной способностью последней. Это представление было подвергнуто серьезной критике А. Н. Несмеяновым и М. И. Кабачником [29]. М. И. Кабачннк доказал, что в случае практически нацело смещенных в одну сторону положений равновесия реакция по указанному выше пути должна была бы протекать очень медленно (в течение 1—2 лет) вследствие ничтожно малой концентрации действующей массы, что не соответствует действительности [30]. В настоящее время доказано, что при псевдомерии образование производного этой формы идет по иному пути (стр. 444). [c.442]

Таким путем, в частности, протекает образование производных псевдоформы при псевдомерии. Например, при алкилировании а-аминопиридина, как показал А. Е. Чичибабин, образуется не а-ме-тиламинопиридйн, а М-метилпирпдонимин [40]. Это можно иллюстрировать следующей схемой [29] [c.445]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.454 , c.455 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.505 , c.508 , c.515 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.79 , c.617 , c.618 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.652 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.658 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.400 , c.401 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология