Ван-дер-Ваальса избирательная

Другие рассмотренные ниже виды адсорбции относят к физической адсорбции, которая протекает под действием сил Ван-дер-Ваальса адгезионного характера. Физическая адсорбция является обратимым экзотермическим процессом при повышении температуры адсорбция уменьшается, а десорбция усиливается. Теплоты физической адсорбции невелики и обычно составляют 8— 20 кДж/моль. Физическая адсорбция не носит специфического избирательного характера. Хемосорбция, напротив, специфична. Она зависит как от природы адсорбента, так и от природы адсорбата. Энергия связи адсорбент — адсорбат достаточно велика и примерно равна теплоте образования химических соединений (80—800 кДж/моль). С повышением температуры хемосорбция возрастает, подчиняясь законам химической кинетики и равновесия гетерогенных реакций. Хемосорбция часто необратима и приводит к образованию прочных поверхностных соединений между адсорбентом и адсорбатом. [c.328]

Было исследовано явление частичного отравления катализатора. Оказалось, что первые порции хинолина наиболее сильно дезактивируют катализатор. Степень дезактивации катализатора различными азотистыми соединениями различна. По уменьшению дезактивирующего действия азотистые соединения можно расположить в следующем порядке хинальдин > хинолин > пиррол > пиперидин >дециламин > анилин. Если рассмотреть их исключительно с точки зрения основности, то наиболее эффективным из приведенных ядов должен бы быть пиперидин. Однако в присутствии катализатора пиперидин в значительной степени распадается при температуре около 425°, Дециламин избирательно расщепляется на аммиак и децен. Хинолин и хинальдин в этих условиях не расщепляются и являются эффективными ядами. Сравнительно сильное отравляющее действие пиррола, возможно, является следствием отложения на катализаторе полимера, так как известно, что пиррол легко полимеризуется в присутствии кислот. Кроме того, на хемосорбцию азотистых оснований оказывают влияние силы ван-дер-Ваальса. Необходимо учитывать степень этого влияния так же, как размер молекулы и структуру адсорбированного вещества. Отравляющая природа азотистых оснований согласуется с общей теорией катализаторов кислотного типа, которые содержат серную и фосфорную кислоты и промотированы галогенидами алюминия и бора. Предполагают, что механизм действия этих веществ включает образование карбониевых ионов. Азотистые. соединения являются более основными, чем олефины или ароматические соединения, если основность определять, согласно Льюису, как способность отдавать электронную пару. Азотистые основания, следовательно, способны реагировать с кислотой катализатора с образованием устойчивой соли. Следствием таких реакций является отравление катализатора, который обычно действует путем обратимого образования нестойких комплексов. [c.241]

Важнейшая особенность цеолитов — наличие в их структуре ячеистого каркаса, основа которого представляет собой пространственное повторение группировки АЮ4, 5104. В каждую такую ячейку, или полость, через имеющиеся в их стенках просветы могут проникать атомы или молекулы различных веществ и удерживаться там силами Ван-дер-Ваальса. Частицы, размеры которых больше величины просветов, не могут проникать внутрь полости, что определяет избирательность захвата, или сорбции, цеолитами молекул того или иного состава. Благодаря этому они широко используются в качестве избирательных, или селективных, абсорбентов при очистке от вред- [c.355]

Повторение материала о составляющих сил Ван-дер-Ваальса и водородных связях в данной дисциплине совершенно необходимо. Материал этого раздела носит конкретный характер и позволяет студенту объяснить механизм действия избирательных растворителей, применяемых при очистке исходного сырья. [c.63]

Все эти изменения являются результатом возникновения контактов между двумя глинистыми минералами, наглядно демонстрируя основную закономерность образования их коагуляционных структур, которая может быть сформулирована следующим образом. При соударениях глинистых частичек в пространственный каркас силами Ван-дер-Ваальса — Лондона связываются наиболее эффективные в данных условиях контактные участки, т. е. происходит избирательное образование контактов. Ими могут быть наиболее прочные контакты типов угол — угол, ребро — ребро и их производные, максимально вытесняющие водную прослойку из зазора, если устойчивость суспензии зависит от прочности ее структуры, или наиболее эластичные, когда силы взаимодействия связывают между собой плоскости и грани кристалликов через более толстые гидратные оболочки, если устойчивость суспензии определяется ее эластическими свойствами. [c.25]

Все эти изменения являются результатом возникновения контактов между двумя различными глинистыми минералами, наглядно демонстрируя основную закономерность образования их коагуляционных структур, которая может быть сформулирована следующим образом. При соударениях глинистых частиц в пространственный каркас силами Ван-дер-Ваальса — Лондона связываются наиболее эффективные в данных условиях контактные участки, т. е. происходит избирательное образование контактов. Если устойчивость дисперсии зависит от прочности ее структуры, ими могут быть наиболее прочные контакты типов угол-угол, ребро-ребро и их производные, обеспечивающие мак- [c.194]

Силы, вызывающие ассоциацию красителя, во многом аналогичны тем силам, которые действуют между волокном и красителем и обусловливают избирательную адсорбцию красителя из раствора волокнистыми материалами в процессах крашения. Это силы Ван-дер-Ваальса, водородные связи, дисперсионные силы. Так, например, в образовании ассоциированных частиц приведенного ниже прямого красителя участвуют водородные связи [c.50]

Адсорбция твердыми поглотителями основана на избирательном извлечении вредных примесей из газа при помощи адсорбентов — твердых зернистых материалов, обладающих высокой удельной поверхностью. В газоочистке применяется как физическая адсорбция, основанная на ван-дер-ваальсо-вых силах, так и хемосорбция. В качестве адсорбентов для очистки газов применяют высокопористые материалы, чаще всего активированный уголь, силикагель и синтетические цеолиты (молекулярные сита). Для промышленной практики наиболее важны высокая [c.265]

Физическая адсорбция обусловлена силами межмолекулярного взаимодействия Ван-дер-Ваальса, не избирательна, полностью обратима, протекает с высокой скоростью и имеет сравнительно низкую теплоту адсорбции — от нескольких килоджоулей до нескольких десятков килоджоулей на моль адсорбата. Адсорбция протекает молекулярно, т. е. преимущественно адсорбируются соединения в недиссоциированном состоянии. Физическая адсорбция характерна для веществ, адсорбируемых из парогазовой фазы, а при адсорбции из растворов осложнена физико-химическим взаимодействием адсорбата, адсорбтива и адсорбента. [c.242]

Нужно различать избирательность и специфичность. Избирательность может быть объяснена термодинамически разницей в давлении набухания и в молярных объемах ионов в фазе ионита. Специфичность объясняется химической природой ионита и обменивающихся противоионов. Она зависит от химических и структурных факторов. Ионообменный процесс в основном зависит от электростатических сил взаимодействия функциональных групп с противоионами. В специфичности известное значение могут иметь силы ближнего действия (силы Ван дер Ваальса, Лондона), т. е. дисперсионные и поляризационные силы. Коэффициент избирательности определяется из опытов. Его можно изображать по-разному [c.52]

Адсорбция н-алканов синтетическими цеолитами представляет собой физическое явление, обусловленное силами Ван-дер-Ваальса. Имея в своей стр туре только насыщенные 6 -связи, н-алканы адсорбируются в полостях цеолитов за счет высоких адсорбционных потенциалов, создаваемых перекрытием адсорбционных полей противоположных стенок полостей цеолита. Поэтому при адсорбции н-алканов цеолитами наблодается высокая адсорбционная емкость цеолитов даже при весьма низких концентрациях и-алканов в смесях. Способность цеолитов СаА и МдА избирательно адсорбировать из много-иошонентных смесей н-алканы. позволяющая практически полностью выделять их из нефтепродуктов, была использована щ>и разработке адсорбционных процессов получения из нефтяных фракций н-ажан( высокой чистоты [6, Ю. 13-23]. [c.175]

При отсутствии конкуренции между неионизированными и ионизированными молекулами избирательная ван-дер-ваальсов-ская адсорбция органических ионов (т. е. обязанная преимущественно дисперсионному взаимодействию углеродного скелета ионизированных молекул с атомами поверхности адсорбента) становится возможной. Условием такой адсорбции является достаточно большое превышение ДСа, над суммой — (ДСн,о4- [c.83]

Полученные результаты и данные работ [4, 5] позволяют думать, что приведенная последовательность связана как со специфическими свойствами изучаемых катализаторов (пространственное строение поверхностного переходного комплекса, электронные и другие свойства металлов), так и с особенностями строения исходного соединения, в данном случае изопропилциклобутана. Одна из возможных причин такой избирательности гидрогенолиза циклобутановых углеводородов, как уже отмечалось в [5], заключается в том, что на поверхности грани 1П Pt- (Pd-) катализаторов реагирующая молекула циклобутанового углеводорода адсорбируется главным образом плоскостью цикла, вследствие чего в переходном комплексе происходит более или менее равновероятная деформация любой из четырех связей кольца. В результате соотношение продуктов гидрогенолиза по направлениям а и б оказывается близким к (1 1)—(1 2). На других изучаемых катализаторах, по-видимому, преимущественно происходит двухточечная адсорбция атомов углерода, образующих неэкранированную связь б. Можно думать, что чем больше при этом ван-дер-ваальсов радиус заместителя, тем меньше будет соотношение а б. Новые данные подтверждают эту концепцию, одновременно детализируя и уточняя старые результаты. Так, промежуточное положение 1г и Rh в приведенном выше ряду дает основание думать, что реакция гидрогенолиза цикланов на поверхности изучаемых металлов проходит не по единственному механизму. Возможны по крайней мере два указанных выше пути, причем в зависимости от природы металла, температуры и других условий проведения опыта, по-видимому, преобладает либо один, либо другой путь. [c.64]

Анализируя процесс растворения углеводородов масел в полярных растворителях, мы можем отметить, что при отндси-тельно низких температурах происходит избирательное растворение углеводородов, по преимуществу ароматического харак-тера, "в которых "ароматические ядра не экранированы алифатическими радикалами. При повышенных температурах за пределами критической температуры растворитель и углеводороды масел ведут себя как идеальные растворы, смешивающиеся между собой во всех отношениях. Это обстоятельство заставляет предположить, что силы сцепления между молекулами растворителя и углеводородами меняются в зависимости JOт температурных услогай. Как известно, силы Ва д -Ваальса, дейстауЮ1пда " между "молекулами, обязаны своим существованием , , [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология