Катализатор пиперидин

Если в молекуле имеется гидроксильная и сульфгидрильная группы, то в первую очередь идет цианэтилирование сульф-гидрильной группы. Это наблюдается, например, для р-меркапто-этанола (катализатор — пиперидин) [c.70]

Было исследовано явление частичного отравления катализатора. Оказалось, что первые порции хинолина наиболее сильно дезактивируют катализатор. Степень дезактивации катализатора различными азотистыми соединениями различна. По уменьшению дезактивирующего действия азотистые соединения можно расположить в следующем порядке хинальдин > хинолин > пиррол > пиперидин >дециламин > анилин. Если рассмотреть их исключительно с точки зрения основности, то наиболее эффективным из приведенных ядов должен бы быть пиперидин. Однако в присутствии катализатора пиперидин в значительной степени распадается при температуре около 425°, Дециламин избирательно расщепляется на аммиак и децен. Хинолин и хинальдин в этих условиях не расщепляются и являются эффективными ядами. Сравнительно сильное отравляющее действие пиррола, возможно, является следствием отложения на катализаторе полимера, так как известно, что пиррол легко полимеризуется в присутствии кислот. Кроме того, на хемосорбцию азотистых оснований оказывают влияние силы ван-дер-Ваальса. Необходимо учитывать степень этого влияния так же, как размер молекулы и структуру адсорбированного вещества. Отравляющая природа азотистых оснований согласуется с общей теорией катализаторов кислотного типа, которые содержат серную и фосфорную кислоты и промотированы галогенидами алюминия и бора. Предполагают, что механизм действия этих веществ включает образование карбониевых ионов. Азотистые. соединения являются более основными, чем олефины или ароматические соединения, если основность определять, согласно Льюису, как способность отдавать электронную пару. Азотистые основания, следовательно, способны реагировать с кислотой катализатора с образованием устойчивой соли. Следствием таких реакций является отравление катализатора, который обычно действует путем обратимого образования нестойких комплексов. [c.241]

Кислый катализатор превращает пиразин в соль, повышая таким образом реакциоНноспособность метильных групп. Если используются четвертичные соли пиразина, то конденсация также происходит с применением в качестве катализатора пиперидина [121]. [c.330]

Ацетилирование СН-кислотных соединений [1]. H-Кислотные соединения можно ацетилировать действием К- в присутствии катализатора (пиперидин, метилат натрия, хлорацетат натрия). [c.262]

Дегидратацию спиртов удается также гладко осуществить в газовой фазе при температурах от 300 до 400° на окиси алюминия, фосфате алюминия, двуокиси титана и т. д. При этом образуется меньше побочных продуктов. Оказывается, что при использовании окиси алюминия можно почти совершенно подавить перегруппировки, если частично отравить катализатор пиперидином или другими основаниями (см. данную методику). [c.214]

Активность ароматических тиоспиртов в реакции с нитроалкенами зависит от строения последних. Так, в некоторых случаях присоединение протекает без катализатора, в других — в присутствии катализатора пиперидина.- [c.210]

Темпе- ратура, С 10 , моль Нг/мин-г катализатора пиперидина Темпе- ратура, °С моль Нз/мин г катализатора нафталина [c.91]

С добавляют постепенно 25%-ный водный раствор едкого натра и проводят процесс поликонденсации. Реакционную массу нейтрализуют двуокисью углерода, одновременно отгоняя изопро-панол. Затем от смолы отделяют водный слой, промывают смолу водой и для полной очистки от хлорида натрия смолу растворяют в циклогексаноне, обезвоживают вакуум-перегонкой и фильтруют. Хлорид натрия можно удалять и из расплавленной смолы после полной отгонки растворителя. Этим методом получают смолы типа Э-33 и Э-05. Для получения высокомолекулярных эпоксидных смол низкомолекулярные олигомеры сплавляют с дифенилолпропаном и при 180 210°С в атмосфере инертного газа в присутствии катализатора. (пиперидин, диметиланилин, триэтаноламин и т. п.). Дифенилолпропан постепенно вводят в смолу и ири 180°С выдерживают до достижения необходимой молекулярной массы, контролируемой по эпоксидному числу и температуре плавления смеси. Этим методом получают смолы Э-41, Э-44 и Э-49. [c.152]

Для прочих первичных нитроалканов могут быть получены продукты мо но- и дицианэтилирования, но последние практически выделены не были, так как нитроалканы сравнительно медленно реагируют с акрилонитрилом. Это видно на примере нитроэтана, который при кипячении с акрилонитрилом в водноспиртовом растворе в присутствии едкого кали образует продукт моноцианэтилирования, т. е. у-нитровалеронитрил с выходом только 30% Если применить в качестве катализатора пиперидин, го реакция идет еще медленнее, и при 18-часовом кипячении смеси компонентов в бензоле выход не превышает 1% . Вторичные нитроалканы, а также нитроциклогексан, цианэтилируются несколько легче, чем первичные Получен также продукт цианэтили- [c.87]

В кислых условиях конденсация протекает только по метиленовой группе цикла, приводя к (З-трикетонам 2 (75-80%), а при использовании основных катализаторов (пиперидин, триэтиламин) - как по метиленовой группе, так и по метильной группе боковой цепи, давая продукты 3. Сочетание двух видов катализа позволило нам провести модификацию молекулы 3-ацетилтиотетроновой кислоты 1 различными ароматическими альдегидами и получить ряд Р-трикетонов 3, которые были далее восстановлены на палладиевом катализаторе до алкиларильных трикетонов 4. Метилирование трикетонов 4 (схема 2) действием эфирного раствора диазо- [c.135]

Катализаторы пиперидин, ацетат аммрния в ледяной уксусной кислоте. Таким образом из бутанона и циануксусного эфира образуется эфир 2-циано-3-метил-2-пентеновой кислоты [c.262]

Галоген в частично галоидированных силанах реагирует так же, как в галоидсиланах. Триарилсилан реагирует с мономе-тиловым эфиром этиленгликоля в присутствии катализатора пиперидина В20] с образованием алкоксиалкоксисилана (В65, РЗШ [c.40]

Нервно пс ледования скорости реакций в жидкой фазе при высоких давлениях привели к заключению [62], что те реакции, которые не протекают при атмосферном давлении, не идут н при давлении ЗООО атм. В дальнейшем было показано, что некоторые реакции, для протекания которых с заметной скоростью при атмосферном давлении необходимы катализаторы, могут итти при высоких давлениях и в отсутствие катализаторов. Например, реакция циклогексанона с циануксусным эфиром практически не идет в отсутствие катализатора (пиперидина) при 60° и атмосферном давлении. Однако нри 3200 атм выход продукта реакции составил 11,7% за 50 час. и 13,2% за 124 часа при 5000 атм выход возрос до 26,3% за 80 час. Аналогичные результаты получены при автоконденсации циклогексанона и циклопентаноиа в условиях высокого давления [63]. Они свидетельствуют о том, что скорость некоторых реакций весьма быстро возрастает с повышением давления. Примером такой реакции является, в частности, уже упомянутая выше реакция присоединения иодистого изопропила к ди-метилапилииу. В этой реакции значение константы скорости возрастает в 80 раз при увеличении давления с 1 до 5000 атм (см. табл. 38). [c.126]

Смола Э-05 (ТУ 6-10-831—69)—продукт взаимодействия смолы Э-ЗЗР с дифенилолпропаном в среде циклогексанона и присутствии катализатора (пиперидина). По внешнему виду твердый продукт от светло-желтого до темно-желтого цвета. Смола имеет молекулярную массу около 3500, содержит 5—6% (масс.) гидроксильных групп, растворима в кетонах, этилцеллозольве, смесях ароматических углеводородов со спиртами, кетонами, эфирами. Для отверждения смолы могут быть применены феноло-, мочевино- и меламиноформальдегидные смолы, алкидноэпоксидные смолы, отвердители № 1, АЭ-4 и др. [c.162]

Производные нитроаминоакролеина, как было установлено С. М. Квитко и В. В. Перекалиным, легко вступали в конденсацию в присутствии основных катализаторов (пиперидин) в этаноле с соединениями, содержащими активные атомы водорода в метиленовых и метильных группах, с образованием производных нитро-аминобутадиена [c.172]

Хлористый тионил в присутствии катализаторов — пиперидина [1065], триалкилфосфина или его окиси [1066], минеральных кислот [1067—1069], хлорного железа [1067, 1070] или других кислот Льюиса [1070] —расщепляет силоксаны с образованием соответствующих органилтрихлорсиланов и SO2 [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология