Полимеры как катализаторы и суб

После длительного употребления эффективность катализатора уменьшается. Это может быть вызвано тем, что поверхность катализатора частично покрывается полимером. Катализатор можно восстановить путем тщательного выжигания полимера. [c.231]

Хотя межфазные катализаторы обычно не регенерируются, это, конечно, необходимо при применении их в больших количествах или при использовании в непрерывных процессах. В этих случаях нерастворимые, связанные с полимерами катализаторы ( трехфазные катализаторы ) обладают широкими потенциальными возможностями применения. Как будет подробно показано в других разделах, такими катализаторами мо- [c.97]

Таким образом, под влиянием металлических катализаторов полимеризация олефинов может протекать с высокой степенью специфичности с образованием кристаллических полимеров, в которых все мономерные единицы расположены одинаковым образом. Для этого в процессе синтеза полимера необходимы регио-и стереоспецифические взаимодействия между растущей цепью полимера, катализатором и реагирующим мономером. [c.201]

По мере повышения температуры поликонденсации возрастает. молекулярный вес образующегося полимера. Катализаторами процесса служат кислоты. Полимерные простые эфиры с молекуляр- [c.403]

Влияние катализатора на скорость поликонденсации и молекулярную массу полимера. Катализатор не может влиять на молекулярную массу конечного продукта, если поликонденсация заканчивается по достижении равновесия. Катализатор, повышая скорость реакции, лишь ускоряет приближение системы к равновесию. [c.148]

Результатом проведенных исследований стало выявление закономерностей образования, строения и свойств перспективных элементоорганических соединений в приоритетных направлениях химии ЭОС уникальных регуляторов роста и развития растений и иммуномодуляторов, мономеров, олигомеров, полимеров, катализаторов и модификаторов. Были синтезированы новые кремний- и германийорганические мономеры с различным обрамлением атомов кремния и германия. Анализ особенностей молекулярной структуры и электронного строения элементоорганических соединений позволил объяснить известные и выявить новые фундаментальные закономерности их реакционной способности. [c.110]

На скорость полимеризации этилена в газовой фазе оказывают влияние лишь такие факторы, как температура полимеризации, концентрация исходных компонентов катализатора и мономера объемная же скорость мономера, подаваемого через слой полимер — катализатор, скорость перемешивания реакционной массы не оказывают заметного влияния. [c.74]

Катализаторы ускоряют взаимодействие олигомеров между собой или с отвердителем при отверждении по реакции поликонденсации или ионной полимеризации. В отличие от инициаторов и отвердителей они не входят в состав отвержденного полимера. Катализаторы обладают избирательной способностью в зависимости от типа олигомера. Например, реакции эпоксисоединений, в том числе и при отверждении, активизируются третичными аминами, активность которых повышается в присутствии протонодонорных веществ (спиртов, кислот и др.) и снижается под влиянием протоноакцепторных веществ (амидов кислот, альдегидов и т.д.). [c.107]

Никелевый катализатор (1) был подвергнут длительным испытаниям, причем даже после 1100—1200 циклов регенерации не была обнаружена потеря никеля с деактивированного образца. Последующими исследованиями было показано, что лри определенных условиях нанесенные на полимер катализаторы гидрирования могут быть более эффективны, чем их гомогенные аналоги (см. также разд. 15.6.3.2). [c.253]

По мере работы установки на контактной массе отлагается постепенно пленка полимеров. Катализатор периодически регенерируют путем продувки дымовыми газами. [c.289]

Таким образом, механизм образования изо-бутилена из ацетона можно представить как сложный процесс, состоящий из стадий полимеризации ацетона с образованием комплекса полимер—катализатор и стадий деполимеризации , приводящей к образованию простых продуктов, отличных от исходного мономера [c.313]

Во-первых, 1в результате полимеризации или поликонденсации исходных органических веществ или более реакционноспособных продуктов их предварительного превращения на поверхности катализатора образуются продукты уплотнения, составляющие с ним единое целое (комплекс полимер—катализатор). [c.314]

III тип. Промежуточный каталитический комплекс полимер-катализатор представляет устойчивое химическое соединение молекул реагирующего вещества, ассоциированное с поверхностью катализатора. Каталитический акт в этом случае сложен он имеет много реакционных стадий при образовании комплекса и его распаде (в простейшем случае акт состоит из двух реакционных стадий). Силы взаимодействия полимера с катализатором не превышают сил взаимодействия в каталитическом комплексе I типа, т. е. между реагирующим субстратом и катализатором здесь нет сильного химического взаимодействия, как в каталитическом комплексе II типа. Комплекс постоянно разрушается в ходе деполимеризационных стадий и постоянно возобновляется за счет полимеризационных элементарных стадий. Так как скорости деполимеризационных стадий превышают скорости полимеризационных стадий или равны им, то сохраняется лишь небольшая стационарная концентрация полимера на поверхности катализатора. После прекращения подачи реагирующего вещества комплекс полимер-катализатор может полностью и быстро разрушиться. Поэтому каталитический комплекс III типа в ряде отношений аналогичен комплексу I типа, но не может быть с ним отождествлен во многих других отношениях. В частности, промежуточный продукт уплотнения — действительно устойчивое вещество, которое может быть выделено и изолировано впе сферы реакции разными методами. Для обнаружения заметных количеств этого промежуточного вещества достаточно изменить соотношение окоростей между деполимеризационными и поли-меризационными стадиями тем или иным приемом. [c.320]

Деполимеризация комплекса полимер—катализатор с образованием адсорбированных на катализаторе продуктов деполимеризации. [c.321]

III типа является также его способность проводить направленную неточную деполимеризацию, приводящую к образованию продуктов иного состава и строения,чем исходный мономер. В этом смысле должно иметь значение определенное структурное и энергетическое соответствие в комплексе полимер—катализатор (соответствие более высокой категории, чем соответствие в комплексах I типа). [c.325]

Каприллактам Полимер Катализатор и условия те же [121] [c.74]

Диэтиленгликоль- формаль Полимер Катализаторы и условия те же [100] [c.129]

Метакролеин Кротоновый альдегид Пропаргиловый альдеги/] Соответствующий полимер Катализатор и условия те же П23] [c.14]

Кислота, подаваемая в абсорбер, представляет собой отработанную серную кислоту из отстойника секции алкилирования. Обычно ее титруемая кислотность равна примерно 90% Н2504, в ней содержится 3—5 /о воды и 3—6% полимеров. Катализатор не проявляет активности при снижении кислотности примерно до 80% Н2504 из-за роста содержания в нем полимеров и алкилсульфатов. Однако он все еще активен в отношении абсорбции пропилена — до тех пор, пока практически вся кислота не превратится в алкил-сульфаты. Поскольку реакции образования алкилсульфатов являются обратимыми, следует выбирать такие условия, чтобы [c.233]

С допустимое содержание воды в сьфье можно принять равным (3,5—4,0) 10 %, Если полимеризация проводится при слишком низких давлениях, образуется бесцветный, слабо флуоресцируюшкй полимер, катализатор при этом быстро дезактивируется, так как на его поверхности скапливаются полимерные вещества. В условиях более высоких давлений образуется конденсированная фаза ("псевдожидкость"), которая, вытесняя тяжелые полимеры с поверхности катализатора, способствует формированию продуктов желтого цвета и препятствует дезактивации катализатора. Рециклизация полимеров, используемая при получении тетрамеров и пентамеров, также благоприятно сказывается на чистоте поверхности катализатора при не слишком жестких параметрах процесса. [c.109]

При небольшом масштабе производства на 1 г алюмомс-либденового катализатора получают 30-50 г полимера, хотя в непрерывном процессе выход увеличивается примерно в десять раз. Полимеризацию проводят при непрерывном перемешивании и останавливают на той стадии, когда концентрация полимера в растворителе достигает 10-25%. После удаления избытка этилена горячий раствор фильтруют, чтобы отделить катализатор, и для более полного извлечения полимера катализатор еще раз промывают горячим растворителем. Катализатор можно вновь использовать сразу после отделения его от полимеров. Иногда его обрабатывают спиртом, чтобы про-экстрагировать и удалить натрий, после этого окисляют воздухом для выжигания остатков полимерного вешества и вновь используют в качестве алюмомолибденовой компоненты. [c.118]

Часто для получения высокомолекулярных полиэфиров желательно провести реакцию диоксисоединений с двухосновными кислотами. Поскольку любой катализатор, применяемый в этом процессе, в основном остается в полиэфире, то необходимо, чтобы он не ухудшал свойства полимера. Если полимер имеет ненасыщенные группы, необходимые для последующей вулканизации, то остающийся в полимере катализатор не должен мешать вулканизации или ингибиторам, вводимьс для предотвращения преждевременной вулканизации. Ясно, что обычные ми- [c.328]

Гидролиз — расщепление при взаимоденствии с водой — наиболее распространенный вил химической деструкции полимеров. Катализаторами ги. лролиза являются водоро.аные илн гидроксильные ионы. Гидролиз некоторых высокомолекулярных соединений ускоряется в присутствии природных катализаторов — ферментов [c.194]

ИК-спектр полиизобутилена сравнительно несложен [70]. Полоса при 1485 см" относится к деформационному колебанию метиленовой группы. По сравнению с ИК-спектрами парафиновых углеводородов эта полоса смещена на 25 см в сторону больших частот. Дуплет при 1 370 и 1 400 см" соответствует симметричным деформационным колебаниям обеих метильных групп. В области валентных колебаний поглощение метильных групп проявляется при 2 880 и 2 960 см" Присутствию диметильных групп в макромолекулах обязано поглощение в области 1 250 см" Характерным является также дуплет из полос поглощения одинаковой интенсивности при 920 и 950 см Концевые группы, проявляющиеся особенно в ИК-спектрах низкомолекулярных продуктов, представлены трехзамещенными этиленовыми связями -СН2-С(СНз)2-СН=С(СНз)2 (поглощение при 830 и 1 660 см ) и винилиденовыми двойными связями СН2-С(СНз)2-СН2-С(СНз)=СН2 (поглощение при 890 и 1 640 см ). Соотношение экзо-и эндо-a o u олефинов зависит от типа используемого при синтезе полимера катализатора и составляет, например, 30 70 при использовании галоидалюми-нийорганических соединений и 20 80 для кислот Бренстеда. Винильные двойные связи отсутствуют [11,11. [c.250]

В гомогенных каталитических системах при полимеризации пропилена получается нестереорегулярный атактический полимер. Стереорегулярный полимер получается при использовании гетерогенных катализаторов. Олигомеризация представляет собой процесс образования продукта большей молекулярной массы, чем исходные субстраты, но недостаточной, чтобы считать их полимерами. Катализаторами олигомеризации алкенов являются контакты Циглера-Натга, карбонильные комплексы металлов (N1, Со, КЬ, Ре, Сг), "димерные комплексы типа КЬ2(СРзСОО)4. Различают два вида олигомеризации циклическую и линейную. [c.544]

При использовании катализатора, нанесенного на кристаллическое вещество, можно получить изотактический полимер. Катализатор, нанесенный на аморфное вещество, дает атактический полимер. Изотактический полипропилен представляет собой сильно кристалличное высокоплавящееся вещество, из которого делают прочные волокна, а атактический полипропилен — мягкий эластичный каучукообразный материал. [c.257]

Как и при получении полиизобутена молекулярного веса 100000—500000, для разрушения оставшегося в полимере катализатора и для устранения возможности деполимеризации полимера при повышепии температуры в полимеризат можно добавлять стабилизатор — раствор трт-бутилфенилсульфида. [c.285]

После третьей операции в среднем 92 % октена-1 расходуется на получение димера (512 г) (исходная смесь октенов содержала 96% октена-1), 5,5% превращается в октен с двойной связью в середине и 2,5 /о в высшие полимеры. Катализатор можно использовать неоднократно, если не допускать контакта с воздухом. Уменьшение его активности отмечается по значительному замедлению повышения температуры реакционной смеси. Димер содержит (анализ методом инфракрасной спектроскопии) 96% 2-гексилдецена-1 и 4% изомеров. Т. кип. димерз при 14 мм рт. ст. 147—148° 1,4422. [c.201]

В дезинтеграторе одновременно с дроблением происходит хорошее перемешивание компонентов обрабатываемого материала. Поэтому их применяют для дробления угольной шихты перед коксованием, приготовления порошковых полимерных композиций, в производстве модификаторов резины, для измельчения легкоплавких полимеров, катализаторов, переработки отходов стеклопластиков, для нужд афопромышленно-го комплекса при производстве комбикормов, при изготовлении порошковых красок и пигментов и др. [c.773]

Эти трудности отпадают, если подходить к механизму необратимого катализа с точки зрения осуществления его черев промежуточную стадию образования каталитического комплекса полимер— катализатор. При этом отпадают как трудности объяснения структурного несоответст1вия по схеме межмолекулярного переноса на мультиплетных активных центрах, так и трудности объяснения механизма полной компенсации стадий дегидрогенизации и гидрогенизации при независимом их течении. Согласно механизму катализа HI типа, образование комплекса полимер—катализатор не требует строгого структурного соответствия реагирующего субстрата с катализатором в том смысле, в котором это требует мультиплетная теория катализа для образования каталитического комплекса I типа по секстетному механизму. Главное качество реагирующего вещества и катализатора при образовании комплекса III типа — это способность реагирующего вещества полймеризоваться, а катализатора — облегчать полимеризацию. Немаловажным качеством катализатора при осуществлении механизма [c.325]

Кроме перечисленных трудностей, с принятием данного механизма необратимого катализа исчезают и все неясности, связанные с взаимоотношениями реакций перераспределения водорода и образования продуктов уплотнения. Если полимеризационные и деполиме-ризационные стадии при образовании и разрушении комплекса полимер-катализатор полностью уравнове- [c.325]

Таким образом, в общем виде для данного значения [К] при заданной температуре скорость неразветвлеиной цепной реакции можно увеличить, повышая кр или I и уменьшая О или М, и понизить, действуя в обратном порядке. Скорость разветвленной цепной реакции в стационарном режиме можно увеличить, повышая кр или Р и уменьшая О или М, и снизить при противоположных изменениях этих величин. Эти возможности позволяют понять катализ и ингибирование цепных реакций. Катализатор обычно приводит к увеличению I или Р и значительно реже — к уменьшению С трудно представить себе какие-либо пути, которыми катализатор может уменьшить М, если только такой путь не включает электростатические эффекты типа изменений в диэлектрической проницаемости растворителя (см. стр. 432). В некоторых полимеризационных процессах, дающих стереорегулярные полимеры, катализатор меняет природу стадии роста цепи, но он, вероятно, влияет также и на скорость инициирования. В небольшом числе ионных реакций катализатор (или полученные из него частицы) участвует в стадии роста. Ингибитор обычно действует, увеличивая О или М и значительно реже — уменьшая Р или I. Следует отметить, что в случае разветвленных цепных реакций часто очень трудно отличить уменьшение Р от увеличения С, поскольку каждый из них приводит к одному и тому же кинетическому эффекту. Примеры, относящиеся к этим проблемам, будут рассмотрены подробно в разд. 4 гл. XI. Для неразветвленных цепных процессов существует много примеров реакций, скорость которых соответствует общим уравнениям [c.357]

Поливинилбромид Малеиновый ангидрид Продукты дегидро-бромирования, НВг Декарб СОа, СО (следы), низкомолекулярный полимер Катализатор тот же в ТГФ, 20 и 80 С. Образуется продукт с длинными участками сопряженных двойных связей [239]. См. также [240] оксилирование Соли щелочных металлов или аммония 150— 300 С. Ряд активности К+> Na-b> Rb+> Li+> >NH+ [615] [c.28]

Бензилсульфоксид Малеиновый ангидрид Стильбен, НаО, 5 Декарбо СОа, СО (следы), низкомолекулярный полимер Катализатор и условия те же [786] ксилирование Катионы К+, N3+, Ы+, РЬ+, NH4+, Са +, Ва , Не +.Н О, ( 2H6)гNH, (QH5)зN 150—300 С. Наиболее активны ионы щелочных металлов и алкил-амины. Ряд активности К+> Ыа+> >МН4+ [615] [c.98]

Стирол а-Метилстирол Полимеры Катализаторы и условия те же (644, 645J [c.816]

Метилбутадиен- 1,3 Полимер Катализатор и условия те же [32] Ди- или тетрааддукты К (или К—Ыа-сплава) S бензилом. Катализаторы активные 1516] [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология