Аминолиз ангидридов карбоновых кислот

Синтез полиамидокислоты является бимолекулярной реакцией ацилирования аминов, заключающейся в нуклеофильной атаке аминогруппы, приводящей к раскрытию ангидридного цикла с образованием полимера. Механизм аминолиза ангидридов карбоновых кислот монофункциональными аминами изучался методом ультрафиолетовой спектроскопии в работе [ ]. Механизм реакции образования полиамидокислоты на примере взаимодействия пиромеллитового диангидрида с тетраметил-и-фенилендиамином исследовался в работе [ ] методом электронного парамагнитного резонанса. Поскольку пиромеллитовый диангидрид является акцептором электронов, а ароматические диамины характеризуются низким потенциалом ионизации, здесь возможно образование комплексов с переносом заряда между реагирующими веществами. [c.16]

Аминолиз карбоновых кислот имеет лишь ограниченное препаративное применение в лаборатории амиды лучше получать ами-нолизом ангидридов, хлорангидридов или эфиров кислот. [c.86]

Аминолиз ангидридов и хлорангидридов кислот обычно идет очень легко и служит наиболее употребительным способом получения амидов. (Напишите схемы реакций ) Освобождающийся хлористый водород или карбоновая кислота при ацилировании ангидридами связывает один моль амина, если не употреблять пиридина, других третичных аминов или едких щелочей для связывания кислоты. [c.398]

Аминолиз карбоновых кислот имеет лишь ограниченное препаративное значение в лаборатории основным путем получения амидов является аминолиз ацилхлоридов, ангидридов и сложных эфиров. [c.92]

Аминолиз ангидридов кислот и ацилхлоридов обычно идет очень легко и является наиболее удобным способом получения амидов. (Напишите схемы реакций ) Высвобождающийся хлороводород (или карбоновая кислота при ацилировании ангидридами) связывает эквимолярное количество амина, если не применять пиридина или других третичных аминов или щелочей для связывания кислоты. [c.96]

Карбоновые кислоты. В противоположность смешанным ангидридам N-защищенных аминокислот с неорганическими кислотами (25) смешанные ангидриды с карбоновыми кислотами (26) ввиду их более симметричного строения должны, вероятно, расщепляться при аминолизе принципиально иным образом. [c.138]

Кислоты пятивалентного фосфора общей формулы XI структурно аналогичны карбоновым кислотам XII. Поэтому можно было ожидать, что фосфиновые кислоты XI также будут обладать бифункциональным характером каталитического действия. Были проведены каталитические реакции аминолиза ангидрида и галоидангидрида карбоновой кислоты в бензольном растворе и установлено, что процесс существенно ускоряется фосфиновыми кислотами. [c.222]

Вероятно, амиды нитроновых кислот могут существовать как промежуточные продукты. Так, аминолиз смешанных ангидридов нитроновых и карбоновых кислот может проходить через стадию образования соединений этого типа. [c.359]

По аналогии о ранее изученными цроцессами аминолиза ангидридов и галоидангидридов карбоновых кислот ароматическими аминами в присутствии карбоновых кислот -6 можно было бы ожидать следующего соотношения мевду наблюдаемой константой скорости второго порядка к и концентрацией каталитически активной Форш карбоновой кислоты (.тсС) (где - степень диссоциации димеров кислота на мономеры) [c.1002]

Группы (гидролиз сложных эфиров, хлористых ацилов, ангидридов карбоновых кислот и амидов аминолиз сложных эфиров, ангидридов карбоновых кислот и хлористых ацилов этерификация карбоновых кислот, их ангидридов и хлорангидридов и т. п.) и с реакциями нуклеофильного замещения у атомов углерода при двойной связи в неароматических молекулах. Несомненно, эти типы реакций во многом отличаются друг от друга, но не менее очевидны и важные черты сходства между ними. [c.66]

Эмери и Голд [677—679] практически одновременно с первыми исследованиями Виланда предприняли изучение процесса аминолиза смешанных ангидридов с карбоновыми кислотами. При этом было найдено, что ход реакции расщепления ангидрида определяется следующими факторами при прочих равных условиях нуклеофильный аминокомпонент будет ацилироваться карбонильной группировкой, в которой углеродный атом имеет меньшую электронную плотность. При наличии пространственных затруднений у одного из компонентов смешанного ангидрида в реакцию с образованием амида будет предпочтительно вступать второй компонент. Однако это справедливо лишь в отношении реакции аминолиза в безводных средах в присутствии воды реакция протекает с осложнениями и иногда в противопо ложном направлении (27). [c.139]

Изменение заместителей в ацильной составляющей кислотного катализатора в очень малой степени сказывается на его каталитической активности в реакции аминолиза сложного эфира (табл. 1, № 14—16 и 17—20). Последнее явление в общем характерно для бифункционального катализа и наблюдалось нами (правда, в менее явном виде) в реакциях с участием ангидридов и галоидангидридов [8]. Объяснить это можно тем обстоятельством, что структурные изменения у карбонила карбоновой кислоты компенсирующим образом сказываются 1т функдидналмы х центрах в б11функц нальном катализаторе. [c.222]

Механизм расщепления эфиров, сульфидов и третичных аминов ангидридами и галоидангидридами, по нашему мнению [37], имеет общие черты с механизмом таких нуклеофильных реакций производных карбоновых кислот, как этерификация и амино-лиз. Общим для всех этих процессов является образование аци-лониевой соли, и лишь на последующих стадиях наблюдается различие в рассматриваемых нами случаях происходит разрыв связи С—X (X = О, 8, КВ), а не Н—X, как при этерификации пли аминолизе [c.21]