Аммоний-ион равновесие с амином

Неподеленная пара электронов атома азота аминов может быть поделена с протоном при этом образуется положительно заряженный ион аммония. Поэтому амины ведут себя как основания и растворяются в воде с образованием основных растворов (рис. 7.5). Константа равновесия такого процесса, называемая константой основной диссоциации ( Сь), служит мерой сиЛы [c.148]

С другой стороны, возможно и использование абсорбции аммиака или амина растворами сильных кислот, таких как соляная или серная. Реакция при этом будет необратимой (концентрация свободного NH3 в равновесии с раствором сульфата или хлорида аммония пренебрежимо мала). [c.260]

Минеральную кислоту берут в некотором избытке (2,5 экв на I экв амина). Во время диазотирования и в конце его раствор должен иметь отчетливую кислую реакцию (pH 1—2) по универсальному индикатору. Это необходимо, во-первых, потому, что равновесие ион аммония i-t амин при более высоких значениях pH смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде. Во-вторых, избыток кислоты необходим для предотвращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином (образование диазо-аминосоединения). В-третьих, при более высоких значениях pH реакционноспособные формы диазотирующих агентов переходят в неактивные формы. В противоположность кислоте, нитрит натрия в избытке не применяется, так как диазотирование — это реакция, протекающая между амином и нитритом практически количествен- [c.186]

В процессе диазотирования раствор должен иметь кислую реакцию, так как при более высоких значениях pH равновесие ион аммония амин смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде (за исключением аминов, содержащих карбоксильные или сульфогруппы), а реакционноспособные формы диазотирующего агента переходят в неактивные формы — свободную азотистую кислоту и нитрит-ион N02 (см. механизм диазотирования). Наконец, при небольших концентрациях водородных ионов образовавшееся диазосоединение реагирует с амином, образуя диазоаминосоединение [c.98]

Диссоциация иона аммония (NH NH3 + ) в воде характеризуется параметрами Д(7 = 52,71, АН = 51,83 и TAS = -0,88 кДж/моль при Т = 298 К. Ниже приведены термодинамические параметры для ряда аминов в водном растворе в равновесии типа (J = 298 К) [c.491]

СОЛЬ аммония и свободный первичный амин в соответствии со следующим равновесием [c.697]

Положение равновесия тем больще сдвинуто вправо, чем сильнее выражена способность неподеленных электронных пар амино-азота соединяться с протоном с образованием иона аммония. Влияние различных групп на основность аминов, очевидно, противоположно влиянию тех же групп на силу кислот. [c.233]

Обозначение растворителя через 8Н указывает на его кислотные свойства. Из этого равновесия видно, что катион ВН+ соответствующий основанию В, можно рассматривать как кислоту. Так, например, если основанием является NHз, то соответствующий катион будет и, таким образом, ион аммония и все одно-, двух- и трехзамещенные ионы аммония можно рассматривать как сопряженные кислоты соответствующих амино-(ангидро)-оснований. С помощью рассуждений, аналогичных тем, которые были применены к кислотам, легко показать, что если основание сильное, например ионы гидроксила, то сопряженная с ним кислота, например вода, является слабой кислотой подобным же образом кислота, сопряженная по отношению к очень слабому основанию, должна быть довольно сильной. [c.418]

При вулканизации серой в присутствии сульфенамидов во время индукционного периода сера и образующийся при этом из сульфенамида собственно активный ускоритель находятся в равновесии с промежуточным соединением [368—371]. В течение индукционного периода, продолжительность которого зависит от структуры сульфенамида (чем значительнее стерические препятствия у амина, тем очевиднее замедление [372]), из сульфенамида должен аутокаталитическим путем образоваться соответствующий меркаптид аммония, который и является ускорителем вулканизации [373, 374]. Это положение было подтверждено Шееле [371], который нашел, что закономерность расхода серы во время добавки меркаптида аммония [c.182]

Высокая основность алифатических аминов обусловливает смещение равновесия в правую сторону, но избыток аммиака препятствует этому. В результате значительная часть амина все же переходит в нереакционноспособное состояние и не участвует в образовании остальных продуктов. Это повышает выход первичного амина, причем добавка хлористого аммония к реакционной массе еще более увеличивает эффект. Такое же влияние оказывает двуокись углерода, связывающая амины в виде карбонатов. При проведении синтеза в присутствии хлористого аммония или карбоната аммония хороший выход первичного амина достигается уже при [c.379]

Было установлено , что ацетофенон не реагирует с формамидом при нагревании до 120—130° в течение 15 час. в диэтилен-гликоле, в то время как с формиатом аммония, в тех же условиях, уже через 4 часа образуется амин с выходом до 10%. На основании того, что формамид часто реагирует при более высокой температуре, авторы предполагают, что нарушение равновесия происходит лишь при температуре около 165° и что образз ющийся при этом формиат аммония и вступает в реакцию [c.261]

Устойчивость и другие свойства плёнок сильно зависят от состава МЫЛЬНОГО раствора. Для получения хороших плёнок необходимо пользоваться олеиновой кислотой высшей очистки. Наилучшие результаты, повидимому, достигаются лишь при наличии следов аммиака или амина. Избыток щёлочи считается недопустимым это указывает на большое значение гидролитического равновесия между кислотой и нейтральным мылом. Для обычных целей можно с успехом применять 5 процентный раствор олеата аммония в 50-процентном глицерине (подробные данные можно найти в книге Лоренса Мыльные плёнки ), Перрен, впрочем, пользовался 21/а-процентным раствором хозяйственного мыла . [c.195]

Гидроокиси аминов точно так же, как и гидроокись аммония, неустойчивы в чистом состоянии при обычной температуре вследствие того, что равновесие приведенной выше реакции смещается влево при увеличении концентрации раствора. [c.541]

С кц у к ц у Любые факторы, влияюш ие на равновесие первой стадии замеш ения, должны изменить соотношение орто/пара-изомеров в смеси. При сочетании а-нафтиламина в кислой среде равновесие ион аммония амин смещается влево концентрация свободного амина значительно меньше концентрации диазокатиона, поскольку последний в кислых средах не изменяется. Другими словами, на одну молекулу свободного, а-нафтиламина приходится значительное число молекул диазокатиона, так что вероятность образования о-промежуточного продукта (2а) возрастает с увеличением кислотности среды и равновесие первой стадии замещения смещается вправо. [c.99]

Возрастание концентрации ионов МеНа ОН способствует сдвигу равновесия в сторону образования незаряженных частиц, что и приводит к торможению реакции. У аминов обрыв цепи обусловлен переходом их в замещенные ионы аммония [c.87]

Для сдвига равновесия реакции в сторону образования 3-аланина следует обеспечить большой избыток аммиака и высокую температуру [44, 66]. По данным Е. Жданович [50], требуется температура реакции 154— 158° С (избыточное давление 26—32 кгс/см ), соотношение 10%-ного раствора аммиака к акрилонитрилу 18,5 1 и углекислого аммония к акрилонитрилу 3,7 1. На основании этих данных технологический процесс заключается в следующем в горизонтальный автоклав 1 (рис. 18) с вращающейся мешалкой и паровой рубашкой загружают из мерника 2 водный раствор (10—15%) аммиака и из сборника 3 двууглекислого аммония и из мерника 4 акрилонитрил. Нагревают реакционную массу до 154—158° С, при этом избыточное давление повышается до 30—40 кгс1см . Не допускается загрузка более 0,4 объема автоклава. Из автоклава реакционную массу выгружают в перегонный аппарат 5, где отгоняют водный раствор аммиака. Кубовый остаток сливают в реактор 6, разбавляют водой и очищают активированным углем при температуре 40—50° С уголь отфильтровывают на нутч-фильтре 7, фильтрат направляют в сборник 8, а затем в вакуум-аппарат 9 для сгущения. Сгущенный раствор сливают в кристаллизатор 10, где выделяют -аланин добавлением из мерника // этилового абсолютированного спирта при температуре 0-1-5° С. Затем осадок фугуют в центрифуге 2. Кристаллы сушат в вакуум-сушилке 13 и направляют в сборник 14. Маточный раствор поступает в сборник 15, откуда засасывают в вакуум-аппарат 16, сгущают, сливают в кристаллизатор 17, где спиртом выделяют дополнительное количество -аланина, который отфуговывают в центрифуге 18. Кристаллы -аланина II для переосаждения направляют в реактор-кристаллизатор 10. Маточный раствор II из центрифуги 18 собирают в приемнике 19, он является либо отходом производства, либо его направляют на переработку в -аланин. Выход -аланина — прямой 40—50%, а при регенерации -аланина из вторичного и третичного аминов выход может быть увеличен до 65—70 %. -Аланин ( -аминопропионовая кислота) aHjOaN представляет собой бесцветные кристаллы с температурой 199— 200° С [52], молекулярная масса 89,09, хорошо растворим в воде, труднее в метиловом, этиловом и изопропиловом спиртах нерастворим в эфире и ацетоне. [c.144]

Если значения а , скорректированные на изменения восприимчивости, постоянны при использованных условиях, то измерения а в зависимости от состава раствора могут применяться для изучения равновесия. В принципе данные о А,В) можно анализировать методами, аналогичными методам, применяемым для обработки данных А А, В) (см. гл. 13, разд. 1). Хотя техника ядерномагнитной спектроскопии не может еще дать результаты высокой точности, она особенно ценна для исследования равновесия в растворах кислот и оснований, слишком слабых или слишком сильных, чтобы их можно было изучить классическими методами. Например, химический сдвиг протонов относительно сдвига для воды использовался для изучения диссоциации азотной [7, 60, 70], хлорной [60, 70], серной [60, 72], три-фторуксусной [71] и гептафтормасляной [73] кислот и гидроокисей аммония [58] и натрия [60]. Найденное для умеренно сильной йодноватой кислоты рД хорошо согласуется с величинами, полученными классическими методами [69]. Амин-протонное равновесие было изучено с помощью протонных сдвигов относительно иона тетраметиламмония [55. Аналогично, константы диссоциации азотной [59, 104], трифторуксусной [71], хлорной [105] и галогенводородных кислот [105] были получены по химическим сдвигам галогена и азота относительно недиссоциированных кислот (см. рис. 69). Химический сдвиг протонного магнитного резонанса относительно сдвига для чистого хлороформа был использован для изучения комплексообразования в бинарных системах хлороформ — ацетон и хлороформ — триэтиламин [74]. [c.351]

Алкилирование аммиака для получения аминов происходит по стадиям с образованием первичных, вторичных и третичных аминов и, наконец, четвертичных солей аммония. Если необходим тот или другой конкретный продукт, то можно добиться его преобладания в смеси, варьируя концентрации реагентов и условия реакции. На каждой стадии алки.иирования первоначальным продуктом будет ион аммония, который, передавая протоны, приходит в равновесие со всеми остальными основаниями реакционной смеси. Поскольку ионы аммония не нуклеофильны, для каждой стгщии алкилирования нужны два эквивалента нуклеофила, как показано на рис. 10.5. [c.216]

Внутримолекулярная конденсация аминометиларильных систем, содержащих орго-карбонильные функции, также генерирует нзоиндольный цикл. Например, производное фталимида (201), реагируя с гидразином, освобождает амин, который предпочтительно конденсируется с кетогруппой, образуя после установления равновесия 1-фенилизоиндол. Модифицированная реакция Лейкарта, с использованием формиата аммония и 1,2-дибензоил-бензола, дает в результате конденсации, частичного восстановления и дальнейшей конденсации 1,3-дифенилизоиндол [250]. Последний метод сходен с более ранним процессом, включавшим реакцию аммиака с простыми 1,4-дикетонами (ср. реакцию Пааля- [c.571]

При определении аммиака с реактивом Несслера необходимо иметь в виду, что этот реактив дает окрашивание не только с ионом аммония, но и с аминами. Только комплексный йодид ртути дает с аммонием сильное окрашивание. Другие комплексы (например, Na2Hg l4) являются бесцветными и плохо растворимыми соединениями. Некоторые химики считают, что в присутствии других солей йодидные комплексы частично изменяются, вступая в равновесие с такими бесцветными комплексами, как хлориды и сульфаты. [c.98]

Существование в водных растворах гидратов аминов водородной связи подтверждено изучением инфракрасных спектров поглощения [28]. Наиболее прочная водородная связь образуется при третичных аминах, менее прочная—при вторичных и наименее прочная—при первичных аминах. Наличие в равновесии не только аммониевых и гидроксильных ионов, но и гидратов обусловливает сравнительно слабую основность аминов. Четвертичные аммоние- [c.232]

I, 64). Законы кристаллохимии и изоморфизма здесь непосредственно связываются с реакциями обмена основаниями. Пейдж и Бейвер показали количественно смещения в равновесиях обмена основаниями для бейдел-литовой глины с различными катионами по сравнению с ионами водорода. Поэтому высушивание, увеличивающее фиксацию, как показано Иоффе и др., должно систематически уменьшать обмен основаниями при этом обнаружено, что смещение бывает наибольшим для аммония, калия и бария, охотнее всего замещающих друг друга в структурах слюды. Для лития,, натрия и кальция смещение наименьшее. Если вместо аммония применяется органический амин, например диэтиламин, то после высушивания практически какого-либо уменьшения обмена основаниями не происходит. Причина этого может заключаться в том, что большой органический катион, прочно адсорбированный на промежуточных слоях глинистого минерала, препятствует сокращению. [c.329]

На практике диaзoтиpoвaн e большей частью проводят следующим образом к охлажденному водному раствору амина, содержащему минеральную кислоту, приливают по каплям при размешивании холодный раствор нитрита натрия. Для проведения реакции необходима низкая температура, так как большинство диазосоединений неустойчивы. В процессе диазотирования раствор должен иметь кислую реакцию, так как при более высоких значениях pH равновесие ион аммония амин смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде (за исключением аминов, содержащих карбоксильные или сульфогруппы), а реакционноспособные формы диазотирующего агента переходят в неактивные формы — свободную азотистую кислоту и нитрит-ион N02 (см. механизм диазотирования). Наконец, при небольших концентрациях водородных ионов образовавшееся диазосоединение реагирует с амином, образуя диазоаминосоединение [c.100]

Существование в водных растворах гидратов аминов, в которых ежду водородом воды и азотом аминогруппы имеется водородная вязь, подтверждено изучением инфракрасных спектров поглоще-ия [19]. Наиболее прочная водородная связь образуется при тре-ичных аминах, менее прочная—при вторичных и наименее прочая— при первичных аминах. Наличие в равновесии не только ам-ониевых и гидроксильных ионов, но и гидратов обусловливает равнительно слабую основность аминов. Четвертичные аммоние-ые основания в растворе существуют только в виде ионов и поэто-у являются такими же сильными основаниями, как щелочи [20]. [c.213]

Для стабилизации золей были также использованы ионы аммония и его замещенных [76]. При сравнении ряда аминов и четвертичных оснований в отношении изменения знака заряда на кремнеземе Бунгенберг де Юнг [78] нашел, что удлиненные углеродные цепи, связанные с азотом, уменьшали концентрацию щелочей, которая необходима для изменения знака заряда. Другими словами, длинные цепи аминов адсорбировались более сильно. Он предположил, что при установлении равновесия, характеризующегося обратимостью знака заряда, стремление органических ионов к выделению из водной среды, в которой они растворены, играет важную роль. Эта тенденция возрастает с увеличением длины углеводородной цепи, проявляясь в уменьшении растворимости и повышении склонности к образованию агрегатов в растворе. В общем, концентрация, требующаяся для изменения знака заряда, может уменьшаться с увеличением гидрофобности органического иона, что происходит, например, при удлинении углеродной цепи, замещении водорода на галоген, замещении производных бензола производными нафталина и т. д. Введение [c.112]

Обмен в связях N —Н дает Особенно наглядное подтверждение наших представлений. Он идет неизмеримо быстро в аммиаке 110], аминах, аминокислотах и иминах [И], где около атома азота имеется свободная пара. Наоборот, он сильно замедлен, если эта пара блокирована. Медленный обмен был обнаружен в группе —NH3 ряда аминокомплексов [121, а также в ионе NH4" солей аммония, как нашли Л. В. Сулима и автор [13]. В последней работе было показано, что он идет полностью или в основном не в этом ионе, а в находящемся с ним в гидролитическом равновесии свободном NH3. Каплан и Вильцбах [141 подтвердили и распространили наши результаты на соли замещенного аммония. Они нашли сильно замедленный обмен водорода на тритий между С2Н5ОТ и замещенными солями аммония, тогда как в связях N —Н нитрата [c.68]

Менгольд и Каммерек [109] анализировали промышленную смесь синтетических производных жирных кислот, содержащих азот, серу или фосфор. В эту смесь входит широкий набор соединений, в том числе первичные, вторичные и третичные амины, меркаптаны, тиоцианаты, алкилфенолы, изоцианаты, соединения четвертичного аммония и поверхностно-активные реагенты. Для многостадийного разделения этих соединений на слоях силикагеля пригодны четыре растворителя смесь петролейный эфир (60—70°С)—бензол (95 5) бензольный слой, образовавшийся при приведении в равновесие 100 мл бензола с 10 мл нормального раствора гидрооксида аммония при 20°С хлороформный слой, образовавшийся при приведении в равновесие 10 мл хлороформа с 1 мл нормального раствора гидроксида аммония. [c.73]

Если лиганд участвует в кислотно-основных равновесиях, то концентрацию свободного лиганда можно установить, измеряя pH растворов. Этот метод, называемый рН-потенциометриче-ским методом, предложен Я- Бьеррумом (1941 г.) при изучении комплексов металлов с аммиаком и органическими аминами. Я. Бьеррум определ1л константу кислотной диссониаичи иона аммония [c.35]

Высокая основность алифатических аминов обусловливает смещение равновесия в правую сторону, но избыток аммиака препятствует этому. В результате значительная часть амина все же переходит в. нереакционноспособйое состояние и не участвует в образовании остальных продуктов. Это повышает выход первичного аМина, причем добавка хлористого аммония к реакционной массе еще более увеличивает эффект. Такое же влияние оказывает двуокись углерода, связывающая амины в виде карбонатов. [c.333]

Поскольку рассеяние света определяли на частично высушенных образцах соли амина, а в изопиестических опытах использовали совершенно сухие образцы, можно было предположить, что при высоком содержании воды процесс агрегации во время экстракции будет протекать по-иному. Был разработан метод, обеспечивающий изопиестическое равновесие бензольных растворов в присутствии паров воды из водных растворов с фиксированной активностью до 0,9 n в этом диапазоне активности аводн мало изменяется для любого из соединений TOA (рис. 3). Активность воды в типичных экстракционных системах несколько выше. Чтобы ликвидировать этот разрыв, мы провели сравнительные исследования экстракции урана из насыщенных растворов сульфата аммония (авода=0,80) и сульфата натрия (аводн=0,93) и экстракции из 1 М растворов сульфата натрия (аводк = 0,96). Полученные кривые в логарифмических координатах параллельны (рис. 4), и, следовательно, искомый эффект не заключается в некотором [c.201]

В результате кинетических исследований, проведенных в различных условиях реакции (Е. Д. Хьюз и К. К. Ингольд, 1958 г.), было установлено, что азотистая кислота не взаимодействует как таковая (HNOj), а превращается сначала в активную форму в результате быстрой равновесной реакции (предварительное равновесие). Медленной стадией, определяющей скорость процесса, является реакция этой активной формы с первичным амином (реагирующим в виде свободного амина, а не аммоний-иона). [c.573]

Анализ опубликованных данных по сорбции катиона аммония на высококремнистых цеолитах проводился в основном с целью оценки перспектив их использования для очистки сточных вод от аммонийного азота. При этом данные по равновесию ионного обмена (табл. 40) представлены в ограниченном числе работ. Изучались также равновесия обмена первичных и вторичных аминов на природном клиноптилолите было показано влияние размера катиона амина на селективность обмена и степень замещения натрия в цеолите. Установлено, что вьюококремнистые цеолиты в Na-форме проявляют селективность к катиону аммония, но эти результаты трудно сравнимы между собой. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология