Пиридин боран

Восстановление пиридин-бораном в уксусной кислоте. Недавно Бернс, Грэхем и Тэйлор [340] описали применение нового реагента для восстановления карбонильных групп в кислой среде. Объеми- [c.666]

Уже давно применяется реакция вытеснения льюисовского основания из комплекса с бораном более сильным основанием. Так, карбонил-боран [582] и пиридин-боран [508] реагируют с триметиламином с образованием триметиламин-борана [c.81]

Пиридин-боран следует хранить хорошо закупоренным, так как на воздухе он окрашивается. Это бесцветная подвижная жидкость, которая очень плохо растворяется в воде и лишь медленно гидролизуется. Пиридин-боран количественно восстанавливает Ре + до Ре2+ и Ag+ до металла. Плотность 0,92 г/см , т. кип. 65° С/1 мм. [c.86]

Диборан, получаемый различными способами с применением диэтилового эфира в качестве растворителя, оказывается загрязненным этаном, от которого он может быть освобожден превращением в пиридин-боран и затем регенерирован из комплекса различными приемами [156—158]. [c.33]

Пиридин-боран восстанавливает азотнокислое серебро, иодистый калий и КМпО [169]. [c.74]

Очистка диборана произведена фракционированной перегонкой в вакууме из ловушек, охлажденных до —140° С. От летучих загрязнений, не реагирующих с пиридином, диборан может быть очищен превращением в нелетучий пиридиновый комплекс, пиридин — боран. После удаления летучих загрязнений диборан регенерируют из комплекса [42]. [c.94]

Т. —б. легко получпть взаимодействием боргидрида натрня с трнэтиламином в жидком сернистом ангидриде (выход 85%) [1]. Аналогично можно получать комплекс пиридин — боран. [c.301]

Для реакции могут быть использованы и другие боргидриды [1788, 2790, 2139]. Из ЫаВНд был, например, получен важный комплекс—пиридин-боран [2790] [c.82]

Амин-бораны дают с дибораном комплексы, которые, вероятно, являются соединениями с водородными мостиковыми связями. Так, пиридин-боран в диглиме при 0° С дает комплекс СбНвЫ ВНз ВЦз, а при —64° С аддукт СбНзМ ВНз ВНз ВНз. Триэтиламин-боран поглощает при —64° С 1 моль борана с образованием (С2Н5)зК [c.86]

Пиридин-боран в среде эфира, углеводородов, хлоругле-водородов, ледяной уксусной кислоты или даже без растворителя восстанавливает до спиртов альдегиды и кетоны с выходом 25— 94%, хлорангидриды и карбоновые кислоты — с выходом 21—40%. Эфиры и соли карбоновых кислот с пиридин-борапом не реагируют. Реакции проводят обычно при температуре кипения высококипящих растворителей, таких, как диизопропиловый, дибутиловый, ди-изоамиловый эфиры и толуол. Хлорангидриды кислот реагируют также в хлороформе или четыреххлористом углероде. Выходы продуктов восстановления часто бывают неудовлетворительными, что [c.338]

Пиридин-боран и натрий при нагревании образуют аддукт HgB-N sHj-Na [136]. [c.70]

Реакции с дибораном. В днглимовом растворе триэтиламин-боран (при —64°) или пиридин-боран (при 0°) поглощают, как это следует изданных по упругости пара, один эквивалент борана [137]. Образующимся комплексам придается строение с одной мостиковой бороводородной связью [c.70]

Хоторн [148] осуществил присоединение пиридин-борана к алкенам и цикло-алкенам путем нагревания в автоклаве при 100° в течение 14 час. смеси реагентов 1 3 в днглимовом растворе. Эшби [149] проводил реакциюмежду оле-финовыми углеводородами и амин-боранами (триметиламин-, триэтиламин-трибутиламин- или пиридин-бораном) путем нагревания реагентов в, автоклаве при 200° в течение 4 час. в отсутствие растворителя. Минимальная температура и продолжительность нагревания, требуемые для протекания реакции, значительно ниже применяемых в стандартной методике. Так, присоединение триэтиламин-борана к октену-1 происходит на 93% за 5 мин. при 124°. Скорость реакции сильно зависит от температуры. При кипячении смеси гексена-1 с триэтиламин-бораном (начальная температура 70°, конечная 102°) присоединение происходит на 83% за 22 часа. В присутствии эфирата фтористого бора реакция между олефинами и пиридин-бораном ускоряется [104. Очевидно, на первой стадии, определяющей скорость всего процесса, комплекс диссоциирует на амин и боран, а затем последний присоединяется к двойной связи непредельного углеводорода. Присоединение протекает, по-видимому, через стадию образования я-комплекса за счет вакантной орбиты бора с последующей его перегруппировкой в алкил-боран [149] [c.72]

Комплексы борана о азотистыми основаниями как восстановители. Комплексы борана с различными азотистыми основаниями способны восстанавливать карбонилсодержаш,ие органические соединения. Барнс и сотр. [161] показали, что пиридин-боран при нагревании в эфирной или углеводородной среде восстанавливает альдегиды и кетоны в спирты с выходами 57—83%, тогда как бензойная кислота и ее ангидрид превращаются в спирты с выходами, равными только 21—28%. По другим данным, восстановление хлористого бензоила пиридин-бораном в бензиловый спирт протекает на 96% [162]. Салициловый альдегид и и-меток-сибензальдегид не восстанавливаются пиридин-бораном [161]. В качестве агентов, восстанавливающих карбонильные соединения, возможно применять алкиламин-бораны [163—165], пиридин-боран [163], этилендиамин-бис-боран [56]. [c.73]

Реакции с непредельными соединениями. Xоторн [21, 28] показал, что триметиламинный комплекс тре/п-бутилборана с большей легкостью присоединяется по двойной связи ненасыщенных соединений, чем триалкиламин-боран или пиридин-боран. Присоединение этого комплекса к этиленовым углеводородам полностью заканчивается за 1—2 часа при 50— 60°. Повышенная реакционная способность триметиламии-тре/п-бутилборана объясняется его повышенной склонностью к диссоциации из-за пространст-Зенного влияния объемистой, сильно разветвленной /прет-бутильной группы, ва обратимой термической диссоциацией комплекса следуют стадии присоединения алкилборана по месту двойной связи ненасыщенного углеводорода [c.317]

Следует упомянуть, что пиридин-боран sHsN-BHj и хино-лин-боран gHjN BHg были получены при пропускании диборана через сухие основания описаны некоторые свойства полученных комплексов (Михеева с сотр., 1956, 1957). [c.154]

Пиридиновый комплекс gHjN-BHg получается при взаимодействии пиридин-гидрохлорида с боргидридом в среде пиридина (Taylor et al., 1955). Это бледно-желтая жидкость, стойкая в сухом воздухе. Аналогичная реакция применена для получения триметил-амин-борана и N-диметиламин-борана, Пиридин-боран и другие амин-бораны выпускаются в качестве восстановителей. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология