Алкилмалоновые кислоты

Алкилмалоновый эфир при нагревании с раствором щелочи омыляется и образует алкилмалоновую кислоту. Последняя при нагревании отщепляет СО2 и дает алкилуксусную кислоту [c.184]

Синтетическая важность диэтилмалоиата связана с возможностью использования легко образующегося енолята в качестве нуклеофила, который может алкилироваться алкилгалогенидами. Образующиеся в результате этой реакции эфиры алкилмалоновых кислот гидролизуются с образованием родоначальных дикарбоновых кислот, которые при нагревании де-карбоксилируются, давая соответствующие монокарбоновые КНСЛ01Ы. Контролируя условия и соотношение реагентов, таким путем можно заместить на алкильные группы или один, или два метиленовых водорода. Схема синтеза суммирована в виде следующей последовательности реакций [c.187]

Таким же образом алкилмалоновые кислоты при нагревании до температуры выше точки плавления, теряя СО , превращаются в алкилуксусные кислоты. Так, метилмалоновая кислота дает метилуксусную, т. е. пропионовую кислоту [c.274]

Малоновая кислота и ее эфиры легко обменивают водород метиленовой группы на галоид. То же относится и к алкилмалоновым кислотам и их эфирам . [c.177]

Гидролиз и декарбоксилирование эфиров алкилмалоновых кислот [c.616]

Это свойство сохраняют и все непосредственные гомологи малоновой кислоты, т. е. алкилмалоновые кислоты. [c.199]

Синтезы с малоновым эфиром, В результате —/-эффекта этокси-карбонильных групп малоновый эфир обладает С—Н-кислотностью. При действии метилата натрия, например, он образует натриймалоно-вый эфир, при реакции которого с галогеналканами образуются алкил-малоновые эфиры. Декарбоксилирование образующихся при гидролизе алкилмалоновых кислот приэодит к монокарбоновым кислотам [c.431]

Динитрилы малоновой и алкилмалоновых кислот реагируют с пятихлористым фосфором с образованием циклических и ациклических продуктов фосфорилирования по следующей схеме [c.368]

Например, при гидролизе алкилмалоновых эфиров образуются алкилмалоновые кислоты, которые легко декарбоксилируются и дают карбоновые кислоты [c.579]

Стремление к образованию структур, соответствующих оксимам и гидразонам, играет важную роль в протекании некоторых реакций. Этим объясняется, например, декарбоксилирование нитрозо-алкилмалоновых кислот или фенилазоалкилацетоуксусных кислот по схемам (в) и (г). [c.363]

Получение кетонов ацилированием бензиловых эфиров алкилмалоновых кислот с последующим гидрогенолизом и декарбоксилированием [c.75]

Исходные изонитрозоэфиры получают из эфиров алкилацетоуксусной или алкилмалоновой кислоты действием алкилнитрита в растворе этилата натрия. [c.85]

Полуэфир алкилмалоновой кислоты подвергался электролизу по Кольбе, приводящему к получению эфиров 2,4-диалкил- [c.153]

Соединения, содержащие потенциальный карбениевый атом, широко применяются в качестве доноров в присутствии основных катализаторов. К числу таких доцорой относятся эфиры малоновой и алкилмалоновой кислоты, циано-, нитро- и карбамидные соединения, а также кетоны, кетоэфиры и многие другие вещества. В случае активных доноров в качестве катализатора могут применяться пиперидин или пиридин последние позволяют свести к минимуму побочные реакции. Менее активные доноры, например эфиры, требуют применения более сильных катализаторов — амидов щелочных металлов в жидком аммиаке [16] [c.263]

Распад двухосновных карбоновых кислот изучен сравнительно слабо, и полученные данные в сильной степени зависят от приборных факторов. Так, в масс-спектрах алкилмалоновых кислот наблюдалось сильно выраженное декарбоксилирование (вероятно, связанное с термическим воздействием) и пики молекулярных ионов [c.127]

Синтез -аминокислот и их N-замещенных производных конденсацией альдегидов с малоновой или алкилмалоновой кислотой в присутствии спиртового раствора аммиака или аминов известен под названием реакции Родионова. [c.227]

Алкилмалоновые кислоты с хорошим выходом схема (10) получают при реакции алюминийлитиевого производного карбоновой кислоты (2) с диоксидом углерода [9] в свою очередь, ме-таллорганическое производное (2), используемое в этой реакции, получают гидроалюминированием алкинов-1. Например, гексин-Г при взаимодействии с 2 моль диизобутилалюминийгидрида приводит (с 85%-ным выходом) к металлорганическому производному [c.80]

Амид натрия обычно применяют для получения натриевых производных мононитрилов [53, 59], некоторых эфиров монокарбоновых [60—62] и алкилмалоновых кислот и эфиров алкилиден-малоновых кислот, являющихся производными кетонов [63, 64]. Литиевые, натриевые и броммагниевые соли вторичных аминов нашли лишь ограниченное применение в качестве оснований при алкилировании мононитрилов [53, 65, 66]. В случае применения для алкилирования нитрилов в качестве основания диэтиламида лития вместо амида натрия удается избежать побочных реакций, связанных с присоединением иона амида к нитрильной группе (стр. 144) [53]. Эта побочная реакция особенно часто наблюдается в случае двузамещенных ацетонитрилов. [c.135]

Декарбэтоксилирование двузамещенных малоновых эфиров при высоких температурах в присутствии свободного от этилового спирта этилата натрия или металлического натрия илн калия (стр. 165) может явиться серьезной побочной реакцией при попытке провести алкилирование эфира алкилмалоновой кислоты в этих условиях. [c.144]

Приводимый пример [237] иллюстрирует перемещение двойной связи с образованием более замещенного винильного производного это перемещение происходит в тех случаях, когда двойная связь может переходить в одно из двух возможных положений. Как в случае эфиров алкилмалоновых кислот, так и в случае эфиров алкилиденмалоновых кислот разветвленность цепи заметно уменьшает кислотность соединения. Хотя этилат натрия и может служить в качестве основания при алкилировании эфиров алкилиденмалоновых кислот, являющихся производными альдегидов [28], разветвленные алкилиденовые производные, полученные из кетонов, требуют применения более сильного основания [237]. Ввиду того что применение натрия в инертном растворителе вызывает восстановление алкилиденового производного (стр. 135), наиболее удобно при получении енолятов из эфиров алкилиденмалоновых кислот, являющихся производ-, ными кетонов, пользоваться амидом натрия в жидком аммиаке или в инертном растворителе. [c.149]

Аналогичные продукты реакции образуются и в случае других активных метиленовых соединений, в том числе этилового эфира циануксусной кислоты и нитрила малоновой кислоты [231]. Если в подобной реакции применить эфиры однозамещенных алкилмалоновых кислот, то получится смесь продуктов, в которых сохранились один или два атома галоида, принадлежавших трехгалоидному производному [231]. [c.156]

Другой метод синтеза аминокислот состоит в бромировании соответствующей алкилмалоновой кислоты с последующими декарбоксилированием и обработкой аммиаком [119, 427—429, 431, 432, 473]. При синтезе некоторых аминокислот атом азота, связанный с д-углеродным атомом, был введен в виде нитрозо-группы [132, 474]. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология