Азиды, образование

В обычных условиях невозможно осуществить образование бертолетовой соли из хлорида калия и кислорода, а также синтез азида свинца из свинца и азота. [c.31]

Распад азидов протекает через образование промежуточного нитрена, который далее может быть стабилизирован изомеризацией, циклизацией, или отрывом атома водорода от растворителя [c.284]

Курциус (1902) показал, что азиды Ы-ациламинокислот легко получаются и достаточно реакционноспособны, чтобы в мягких условиях конденсироваться с эфирами аминокислот с образованием дипептидов [c.685]

Интенсивно изучалось термическое и фотолитическое разложение азидов. Чаще всего потеря азота приводит к образованию электронодефицитных частиц И, изоэлектронных карбенам и называемых нитренами (или азенами и именами) [c.115]

Аналогично образованию карбенов из диазоалканов, при термолизе или фотолизе азидов в качестве короткоживущих промежуточных продуктов образуются нитрены, например [c.255]

В тех случаях, когда соответствующий азид кислоты заметно разлагается уже при комнатной или более низкой температуре, получить изоцианат по Курциусу не удается. В этих случаях отщепление азота идет уже при образовании азида и получающийся изоцианат немедленно реагирует с растворителем (водой). [c.276]

Образование азидов из оксикислот не всегда идет гладко, иногда образовавшиеся азиды или изоцианаты ведут себя аномально. Так, например, азид сг-оксикислоты может образовать изоцианат, который, разлагаясь, дает альдегид или кетон [c.565]

Аналогично из а-галогензамещенных азидов получаются изоцианаты, гидролизующиеся с образованием альдегидов и кетонов. [c.565]

Любое соединение, приводящее к образованию изоцианата, является потенциальным источником карбамата, если проводить реакцию в каком-нибудь спирте в качестве растворителя. Так, например, при облучении азида кислоты в этиловом спирте образуется уретан [153] (см. также пример б) [c.303]

Перегруппировка оптически активных диазокетонов, в которых углерод, связанный с карбонильной группой, является асимметрическим, почти всегда, за исключением одного или двух случаев, приводит к образованию оптически активных продуктов [11, 12]. Таким образом, при этом получается тот же результат, что и при перегруппировке оптически активных азидов кислот. [c.56]

Реакция таурина с азотистой кислотой протекает нормально с выделением азота и образованием изэтионовой кислоты [158а]. Таурин реагирует с цианамидом, давая не растворимое в спирте вещество, напоминающее соединение, получаемое из глицина Ц736]. При взаимодействии с азидом холевой кислоты таурин превращается в природное соединение—таурохолевую кислоту [175]. Нагревание с фталевым ангидридом или янтарной кислотой ведет к образованию соответствующих имидов [176] [c.135]

В случае оптически активных кислот, карбоксильная группа которых находится при асимметрическом атоме углерода [например, (СеНбСНа) (СНз)СНСООН], расщепление амида,, по Гофману и расщепление азида, по Курциусу. приводят к образованию оптически активного амина (Джон н Уэллнс). Остаток (СеНзСНг) (СНз) СН—. который в промежуточном продукте (С6Н5СН2) (СН,1)СНСОГ перемещается от углерода к азоту, сохраняет при этом свою конфигурацию,. Это доказывает, что углеводородный остаток перемещается со всеми своими электронами и при этом не выходит за пределы поля действия других атомов, [c.163]

Азиде>1 кислот являются кристаллическими (реже—жидкими), довольно легко разлагающимися соединениями некоторые из них вспыхивают при внесении в пламя. Важная реакция курциусовского расщепления карбоновых кислот до аминов, описанная на стр. 163, протекает с промежуточным образованием азидов. [c.281]

В отличие от нитрозосоединения 20, азоксибензол 21 не взаимодействует с азидом натрия, поэтому нагревание смеси 20 и 21 с азидом натрия в сулы )0лане приводит к образованию соединения 22 с выходом -40% (в су1еси с 21). В свою очередь, нитрование смеси соединений 22 и 21 нитратом калия в серной кислоге приводит к образованию МВО-Р и 3 -нитро-2,2 ,б,6 -тетрафторазоксибензола 23. При разделении этой смеси колоночной хроматографией на силикагеле целевое соединение выделено с выходом --20% в расчете на соединение 20. [c.40]

При обработке азотистой кислотой монозамещенные гидразины дают азиды. Реакция в точности аналогична образованию алифатических диазосоединений, которое упоминалось при рассмотрении реакции 12-48. [c.481]

Для успешного протекания приведенной в основном тексте реакции образования HN3 требуется достаточно кислая среда. Практически азотистоводородную кислоту и ее соли удобнее получать, исходя из азида натрия, который образуется в результате протекающей при 190 °С реакции, по схеме NaNHa + NjO = Н2О + NaNs. [c.405]

Помимо кислотной функции, для HNs характерна также о к и с л и т е л ь н.а я. Взаимодействие ее с HI сопревождается выделением Ь и образованием продуктов восстановления азотистоводородной кислоты —N2 и NH3. Смесь HN3 с крепкой НС1 при нагревании растворяет золото и платину, т. е. ведет себя аналогично царской водке. При действии HN3 на металлы происходит образование не только соответствующих азидов, но /I N2 и NH3, тогда как свободный водород не выделяется. По всем. этим реакциям азотистоводородная кислота похожа на азотную. Основной причиной такого сходства является, по-видимому, наличие в молекулах обоих соединений пятивалентного азота. [c.405]

Группа методов селективного превращения отдельных компонентов анализируемой смеси включает также образование алкил-азидов из соответствующих иод- или бромалканов [59], дегидратацию спиртов под воздействием кислотных катализаторов (возникают пики соответствующих олефинов), этерификацию карбоновых кислот, например, под воздействием этилсульфата калия (возникают пики сложных эфиров), термическое декарбоксилирование двухосновных карбоновых кислот (возникают пи)си соответствующих монокарбоновых кислот), гидролиз сложных эфиров под воздействием едкой щелочи илн фосфорной кислоты, нанесенных на твердый носитель, и т. п. [c.196]

HN3 — слабая кислота (/ =10 ). Соли — азиды — растворимы в воде, кроме азидов Ag(I), РЬ(П), Hga" ", взрывчаты, за исключением солей щелочных металлов (взрывчат только LIN3). HN3 — окислитель смесь HN3 и H I по окислительным свойствам аналогична царской водке (см. стр. 339), что обусловлено образованием атомарного хлора [c.327]

С целью поиска подхода к управлению фотохимической реакционной способностью азидов и для выяснения влияния природы ароматических диазидов (ДА) на выход продуктов реакций изучен фотолиз растворов ДА, а также кристаллических и адсорбированных на силикагеле ДА общей формулы Ns-Ph-X-Ph-Ns, (где X. -, С=0, О, S, СН2, SO2, NH- O, СН=СН-СО-СН= Н, O-Ph-0) методами тонкослойной хроматографии, УФ-, ИК- и ЭПР-спектроскопии, а также аналитических капельных микрореакций. Образующийся при фотораспаде азида нитрен в триплетном состоянии взаимодействует с азидной группой или нитреном соседней молекулы ДА с образованием азополимера Выход его зависит от природы ДА и колеблется от 10 до 90 мас.%. Причинами уменьшения выхода азополимера является цис-транс-изомеризапия и разрыв эфирной связи в молекулах ДА. Обрыв полимерной цепи происходит вследствие образования первичных и вторичных аминогрупп. [c.48]

Установлено, что реакционными областями в кристаллах азидов тяжелых металлов (АТМ) являются вакансионные кластеры, образованные краевыми дислокациями и точечными дефектами в приповерхностной области кристалла на глубине не более 5 мкм. Это подтверждается тем, что вакансионный кластер и реакционная область совпадают пространственно, а также тем, что после ввода свежих дислокаций время образования вакан-сионного кластера совпадает со временем образования реакционной области. Экспериментально установлено, что для образования реакционной области необходимы два условия наличие краевой дислокации концентрация положительно заряженной примеси должна быть не менее 10 см . [c.92]

К реакции Гофмана непосредственно примыкают две другие реакции, а именно реакция Курциуса — деградация азидов кислот XXVI и реакция Лоссена — разложение гидроксамовых кислот XXVII. Обе эти реакции, так же как и реакция Гофмана, приводят к образованию аминов и протекают через общее промежуточное соединение — изоцианат [c.131]

Азидное расщепление кетонов. — Кетоны типа Ar O HjR расщепляются н-бутилазидом. Реакцию проводят при 70 — 90 ° С в бензоле или нитробензоле в присутствии каталитических количеств серной кислоты (Бойера 1959). Ацетофенон расп] епляется с образованием бензальдегида (80%) и формальдегида (83%), а из про- пиофенона получаются бензальдегид и ацетальдегид. Считают, что реакция протекает через стадии присоединения азида к сопряженной [c.405]

Тогда автор попытался окислить тетраацетатом свинца фталгидр-азид I в ацетонитриле при 0°С и получил зеленый раствор, из которого быстро выпадало твердое бесцветное вещество неизвестного строения. Появление зеленого окрашивания в процессе этой реакции обусловлено промежуточным образованием диазанафтохинона II, ЧТО бЫЛО доказано проведением окисления в присутствии бутадиена в качестве [c.429]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

Разложение. В отличие от кислот, основания не катализируют разложения азидов за исключением отдельных слу-чаев. При катализируемом кислотами разложении можно получить разнообразные продукты. Реакции эти интенсивно изучаютсяКатализируемое щелочами разложение азидокарбонильных соединений обычно состоит в отщеплении а-во-дорода и последующем образовании имина [c.115]

Реакции присоединения. Азиды склонны к многочисленным реакциям присоединения. Присоединение водорода протекает очень легко с образованием соответствующих аминов и азота. Используются каталитические и. некаталитические методы гидрирования. Иногда такой метод выбирают для синтеза аминов. Среди соединений, которые можно присоединять к азидам, следует упомянуть гриньяровские реагенты. Продукт присоединения метилмагнийиодида к фенил-азиду— З-метил-1-фенилтриазен является очень хорошим метилирующим агентом и к тому же устойчив [c.116]

Образование фосфиниминов из азидов и фосфиновых производных, впервые отмеченное Штаудингером и Мейером вероятно, идет через первичный продукт присоединения [c.116]

Механизм реакции Курциуса сходен с механизмом реакции Гофмана (разд. Ж-2). Азид также образует ацилнитреи, который перегруппировывается в изоцианат, гидролизующийся в свою очередь с образованием амина. [c.566]

Как указывалось выше, азиды в кислом растворе образуют промежуточные соединения с злектронодефицнтными атомами азота, которые могут отщеплять один протон с образованием нитрилов. Этот факт предполагает возможность разложения азидов в нейтральной среде с образованием промежуточных нитренов (последняя часть разд. ЕЛ описывает образование нитрила через нитрен, полученный окислением) [c.450]

В поддержку этого предположения служит тот факт, что даже азид-ион не вступает в 57,/2-реакцию с 2-адамантильными субстратами (вероятно, но стерическим иричниам), поэтому вряд лн слабо нуклеофильные молекулы растворителя могут участвовать в переходном состояннн образования ионнойпары. [c.761]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология