Избирательный гидролиз

Общее строение нуклеиновых кислот строго доказано. При гидролизе нуклеиновые кислоты распадаются на соответствующие нуклеотиды. Место связи рибозы с фосфорной кислотой установлено с помощью избирательного гидролиза. При этом в зависимости от природы фермента получают нуклеозид-5 -монофосфат, или нуклеозид-3, 5 -ди-фосфат, или нуклеозид-З -монофосфат, откуда следует, что остатки рибозы связаны в нуклеиновых кислотах фосфорной кислотой в положении 3,5. Природа оснований установлена путем их идентификации в продуктах гидролиза нуклеотидов. Наконец, нуклеиновые кислоты титруются как одноосновные кислоты. Это указывает на то, что две гидроксильные группы фосфорной кислоты связаны с двумя остатками рибозы. [c.361]

Используя способность ацетатов этих оксипроизводных легко обменивать ацетоксигруппу на бром под действием бромистоводородной кислоты и различную скорость гидролиза бромпроизводных, удалось на основной окиси алюминия избирательно гидролизовать один из бромидов и получить чистый продукт б. Продукт а был получен [c.159]

В идеальном случае ферментативный гидролиз полисахаридов следует проводить ферментами высокой степени чистоты, специфичность которых установлена по их действию на производные гликозидов и на олиго- или полисахариды с точно известной структурой. Эти условия были реализованы нри исследовании ферментативного гидролиза гликогена, амилозы, амилопектина и некоторых родственных им по структуре полисахаридов. Расщепление полисахарида специфическим ферментом может указать на присутствие в нем связи (или связей), для которой этот фермент специфичен. В случае полисахарида, содержащего не один тип связей, а более, можно провести избирательный гидролиз определенной связи, и полученный остаток проанализировать физическими, химическими или иммунологическими методами, либо для получения дополнительной структурной информации подвергнуть дальнейшей деструкции, действуя другими специфическими ферментами. [c.299]

Модифицируя этот метод разделения рацематов в более удобную форму, а именно используя очищенный фермент, можно устранить недостатки, связанные с применением живых систем. Так, амины можно разделить, превращая их в М-этано-илпроизводное с последующим ферментативным гидролизом рацемического амида. Используя соответствующие условия, можно избирательно гидролизовать путем отщепления фермента один из энантиомеров амида, после чего останется смесь амина и амида, которую легко разделить с помощью стандартных химических методов, например [c.199]

Два фермента обеспечивают высокую избирательность инициации синтеза ДНК, ограничивая инициацию репликации только ориджином. Это топоизомераза I и РНКаза Я, избирательно гидролизующая РНК в составе гибридных дуплексов с ДНК-Действие этих фер.ментов направлено против гибридных ДНК—РНК-участков, которые могут случайно образоваться на ДНК при транскрипции и послужить затравками для начала синтеза ДНК. Возможная роль в этом процессе РНКазы Н очевидна она способна непосредственно гидролизовать РНК во всех таких участках. Что касается роли топоизомеразы I, то необходимо отметить, что гибриды ДНК— РНК образуются лишь в том случае, если ДНК сверхспирализована (образование гибридного дуплекса снимает часть избыточной энергии сверхспирализации), причем сверхспирализована достаточно сильно, чтобы локальные нарушения нормальной вторичной структуры ДНК могли способствовать гибридизации с РНК- Топоизомераза I может релаксировать сверхспиральную ДНК лишь в том случае, если она сверхспирализована отрицательно и достаточно сильно, т. е. в условиях, способствующих возникновению на ДНК упомянутых локальных нарушений вторичной структуры. Таким образом, можно думать, что одна из функций этого ( рмента состоит в поддержании нормальной вторичной структуры ДНК, препятствующей ее гибридизации с РНК и образованию затравки. В мутантах Е. oli по РНКазе Н (ген rnh) или по топоизомеразе I (ген [c.62]

Можно также использовать для рассматриваемой цели избирательный гидролиз. ж-Ксилолсульфоновая кислота гидролизуется значительно легче, чем сульфоновые кислоты остальных изомеров поэтому достаточно точным регулированием температуры можно избирательно выделить ж-ксилол из кислотного слоя. Регулируя условия как гидролиза, так и в некоторой степени собственно сульфирования, удается получить продукт чистотой более 90% [21]. [c.267]

ХИМОТРИПСИН, фермент класса гидролаз, относится к эндопептидазам. Мол. масса бычьего X. 25 300, р1 9, оптим. каталитич. активность при pH 7,5—8,0, состоит из трех цепей, связанных дисульфидными мостиками. По типу каталитяч. центра относится к группе серин-гистидиновых гидролаз. Образуется в поджелудочной железе позвоночных из предшественника (химотрипсиногена) последоват. отщеплением двух дипептидов в середине цепи. Катализирует гидролиз белков, пептидов, эфиров и амидов аминокислот проявляет специфичность к гидрофобным аминокислотам, участвует в расщеплении белков пищи в тонком кишечнике. Ингибируется ионами тяжелых металлов, борорг. к-тами, диизопропилфторфосфатом и др. Избирательно гидролизует белки пораженных тканей. Использ. для лечения тромбозов, ожогов. [c.654]

Для полного воссоздания первичной структуры полипептида необходимо идентифицировать аминокислоты, которые входят в состав каждого из фрагментов, получепных в результате неполного гидролиза, и решить, в какой последовательности эти аминокислоты соединяются друг с другом в исходном полипептиде. Один из подходов к решению этой проблемы состоит в том, что проводят полный гидролиз фрагментов, идентифицируют составляющие их аминокислоты, а затем осуществляют химический синтез фрагментов. Другой путь — избирательный гидролиз, при котором от фрагмента отщепляют по одной аминокислоте на каждом этапе, чаще всего при помощи ферментов из подл елудочной железы, так называемых карбоксипептидаз. Эти ферменты способны гидролизовать только С-концевые аминокислоты и, следовательно, постепенно разрушать нептидный фрагмент с С-конца. Нередко достаточно бывает проанализировать различные концентрации аминокислот полученных под действием карбоксипептидазы, которая гидролизовала фрагмент в течение постепенно возрастающих промежутков времени, чтобы получить необходимые данные относительно аминокислотной последовательности. [c.403]

Легкость удаления циклической ацетальной группы пропорциональна трудности ее прямого введения. Так, избирательный гидролиз 1,3 2,4 5,6-три-0-бензилиден-0-глюцнта (144) приводит с зависимости от условий либо к 1,3 2,4-диацеталю, либо к 2,4-аце-талю. Аналогично, изопропилиденовая группировка при фураноз-ном цикле более предпочтительна из-за наличия в таком случае термодинамически выгодной триоксабицикло [3,3.0] октановой системы другие изопропилиденовые группы избирательно удаляются [c.178]

Биоцитин (V) синтезируют из хлорангидрида биотина (X IX) посредством конденсации с хелатным медным комплексом -лизина (СП) или с а-Ы-формил-/.-лизином (С) с последующим избирательным гидролизом полученного соединения I в биоцитин (V) [99]. [c.453]

Вообще говоря, 1,4-дикарбонильные соединения труднее получить, чем 1,3- (прямая конденсация) или 1,5- (присоединение по Михаэлю) дикарбонильные соединения это видно из относительно небольшого числа разработанных синтетических подходов к производным 7-оксокислот. Кислотная функция может быть введена реакцией Манниха [55] с последующим получением четвертичного амина, замещением цианогруппой и гидролизом схема (31) . Енамины реагируют со сложными эфирами а-бромкислот, образуя соответствующий замещенный енамин, который можно избирательно гидролизовать [56] с сохранением сложноэфирной функции схема (32) . Аналогична по своему принципу реакция илида а-оксопиридиния со сложным эфиром а-бромкарбоновой кислоты. В этом случае [57] получающуюся пиридиниевую соль восстанавливают цинком в уксусной кислоте схема (33) . Эквиваленты ацил-анионов сопряженно присоединяются к сложным эфирам а,р-ненасыщенных кислот. В качестве примера на схеме (34) приведена реакция, где карбонильная группа активирована и представлена в виде цианогидрина [68]. Альтернативно, ионы цианида и тиазолия можно применять в качестве катализаторов реакции альдегидов (ароматических) со сложными эфирами ненасыщенных кислот таким путем осуществлено значительное число превращений. На схеме (35) показано применение алкилиденянтарной кислоты для синтеза у-оксокислот [59] [c.207]

Другим методом получения р-меркаптопроизводных является присоединение тиоуксусноп кислоты [60]. Последующий избирательный гидролиз ацетильной группы безводным хлористым водородом в метиловом спирте дает эфир р-меркаптокислоты [61] [c.144]

Ацетальные связи в Ц. легко гидролизуются под действием к-т. Гидролиз (в общем случае — сольволиз) в большей или меньшей степени протекает при выделении Ц. из растительных тканей и ее химич. переработке, приводя к существенному снижению степени полимеризации. Продукты частичного гидролиза Ц. наз. гидроцеллюлозой. Продукт полного гидролиза Ц.— глюкоза эта реакция лежит в основе промышленного способа получения этилового спирта из целлюлозосодержащего сырья, а также процесса переработки щелоков сульфитцеллюлозного производства (см. ниже). Скорость гидролиза в ходе процесса снижается, что связано со структурной неоднородностью Ц. в аморфных областях скорость значительно выше, чем в кристаллических. Проведение частичного избирательного гидролиза только в аморфных областях лежит в основе получения микрокристаллической ( порошковой ) Ц,— белоснежного легкосыпучего порошка, находящего все более широкое применение в качестве наполнителя при изготовлении лекарственных препаратов, в качестве сорбента и др. Сольволиз Ц. в условиях, предотвращающих рекристаллизацию (в абсолютном этиловом спирте), позволяет определять размеры кристаллич. областей (характеризуемые предельной степенью полимеризации) и по потере массы — степень кристалличности Ц. [c.428]

В синтез-газах, полученных частичным окислением содержащего серу углеводородного топлива, в качестве важнейшего органического сернистого соединения присутствует сероокись углерода, которая в присутствии некоторых катализаторов легко прелращается в сероводород в результате реакций гидрирования илп гидролиза. Окиспожелезные катализаторы обладают активностью одновременно в реакциях водяного газа и превращения сероокиси углерода в сероводород, тогда как окисные алюмохромовые и алюмо-хром-медные катализаторы можно использовать для избирательного гидролиза сероокиси углерода в присутствии больших количеств окиси углерода. Кроме того, разработаны катализаторы, содержащие окислы меди, хрома и ванадия, для удаления сероводорода п органических сернистых соединении пз синтез-газа. [c.327]

Алюмохромовые и медь-алюмохром овые катализаторы. Алюмохромовый катализатор применяется для удаления сероокиси углерода и сероуглерода из синтез-газов, отличающихся высоким содержанием окиси углерода. Этот катализатор промотирует избирательный гидролиз сернистых соединений практически без сопутствующего превращения окиси углерода присутствие сероводорода в поступающем газе не влияет на активность катализатора. Практически полное превращение органических сернистых соединений достигается при температуре 316—427° С, повышенных давлениях и объемных скоростях 250—1000 [26]. Типичные условия, при которых обеспечивается удаление сероокиси углерода из газового потока, представляющего собой смесь углеводородов и окиси углерода [27], следующие. [c.328]

Как известно, в химии белка, а в самые последние годы и в химии нуклеиновых кислот начинает приобретать значение химический подход к специфическому гидролизу биополимера. Этот подход основан на специфической реакции одного какого-либо типа мономерных звеньев биополимера, в результате которой происходит химическая модификация всех таких звеньев в молекуле. В модифицированном биополимере связи между определенными мономерными звеньями могут быть ослаблены, и благодаря этому возникает возможность избирательного гидролиза по месту модифицированных звеньев. Изменение структуры одного из звеньев может также изменить способность соответствующей полисахаридазы расщеплять биополимер по данной гликозидной связи. Таким образом создаются условия для различных типов фрагментаций с помощью одного и того же фермента. [c.634]

Ферментативный гидролиз белков. Широко используют частичный гидролиз под действием пептидаз. Среди пептидаз имеются ферменты, избирательно гидролизующие пептидные связи либо внутри белковой молекулы — эндопептидазы, либо на конце цепи — экзо-(пептидазы, отщепляющие аминокислоту с Ы- или С-конца. От- ,дельные пептидазы расщепляют пептидные связи между опре-ьделенными аминокислотными остатками. Так, трипсин гидроли- зует пептидные связи, образованные лизином (или аргинином) 5С другими аминокислотами, пепсин — пептидную связь между (двумя аминокислотами с неполярными (гидрофобными) радикала 345 [c.345]

Для синтеза бензиловых эфиров боковых карбоксильных ГйГпп так-проводят избирательный гидролиз дибензилсвых эфиров в виде их медных кош1лексов При образовании хелата карбоксильная груп- [c.194]

Ферментативный гидролиз был применен Канаканат [ПО] при исследовании сополимеров -глутаминовой кислоты и -тирозина. Химотрипсин ведет избирательный гидролиз пептидных связей, образованных кислотным концом звена тирозина [c.148]

Литиевые еноляты кетонов можно получать региоспецифически по реакции соответствующего енолацетата или силилового эфира енола с метиллитием (два и один моль-эквивалент соответственно) [45, 46, 48]. Побочными продуктами являются трет-бутилат лития или тетраметилсилан. Рекомендуемый путь к более высоко замещенным производным енолов использует равновесные условия, иногда с избирательным гидролизом нежелательного минорного изомера. Обработка кинетически контролируемой смеси енолятов [c.582]

В связи с этим разработана потенциометрическая методика определения калия в процессе растворения образцов ферритов калия в водных растворах. Использование подобной методики оказалось возможным в результате различной способности ферритов калия к гидролизу в водных растворах. Это свойство было открыто Ван Беммельном при изучении ферритов калия и натрия [2]. В настоящее время установлено, что в водном растворе происходит избирательный гидролиз только моноферрита (КРОг), полиферрит (ПФ) гидролизу практически не подвергается [3]. При этом образуются гидроксид щелочного металла и гидратированные оксиды железа [4, 5]. Таким образом, зная концентрацию ионов щелочного металла в водном растворе можно судить о содержании моноферрита в исследуемых образцах. [c.113]

Эфиры алкилмалоновых [118, 430] и алкилциануксусных кислот [i27, 128, 185, 288, 469—472] также могут быть превращены в аминокислоты через промежуточную стадию образования азидов одноосновных кислот. Эфиры малоновых кислот первоначально подвергают избирательному гидролизу, причем образуются монокалийвые соли. Затем сложноэфиряую функцию превращают в соответствующий азид кислоты, который после разложения и кислотного гидролиза дает желаемую аминокислоту (стр. 168), При работе с эфирами циануксусных кислот последней стадией является гидролиз нитрильной группы. [c.167]