Алкилмалоновые эфиры

Алкилмалоновый эфир при нагревании с раствором щелочи омыляется и образует алкилмалоновую кислоту. Последняя при нагревании отщепляет СО2 и дает алкилуксусную кислоту [c.184]

Образовавшийся натриймалоновый эфир может реагировать с галоидными алкилами, давая алкилмалоновый эфир [c.183]

Алкилмалоновые эфиры легко присоединяют одну молекулу акрилонитрила О цианэтилировании ацетамидомалонового эфира было сказано выше (стр. 81). [c.96]

Реакция этой соли с алкилгалогенидом дает замещенный малоновый эфир, этилалкилмалонат, часто называемый алкилмалоновым эфиром. [c.872]

Алкилмалоновый эфир содержит один ионизующийся водород, поэтому действием этилата натрия его можно также превратить в соль эта соль будет реагировать с алкилгалогенидом (который может быть тем же или отличным от первоначально использованного алкилгалогенида), давая диалкилмалоно-вый эфир. [c.872]

Другая реакция этого типа показана на схеме (26) [29]. В качестве электрофильного компонента вместо -дикетона в этом случае использован кетон ряда ацетилена неодинаковость терминальных заместителей в этом кетоне позволяет получать а-пироны с разными алкильными или арильными группами в положениях 4 и При использовании подходящего алкилмалонового эфира с [c.51]

Алкилмалоновые эфиры также могут быть превращены в натриевые производные. Алкилирование, гидролиз и декарбоксилирование приводит при этом к дизамещенным уксусным кислотам [c.432]

Образовавшийся алкилмалоновый эфир при кислотном гидролизе и последующем нагревании дает карбоновую кислоту. [c.393]

Для получения а-аминокислот большое значение имеют синтезы с малоновым эфиром существуют два метода. Исходными веществами для первого служат алкилмалоновые эфиры (синтез-см. разд. 6.2.1). В две стадии из них получают азиды типа I, которые с помощью перегруппировки Курциуса (см. разд. 6.1.3.3) превращают в соответствующие а-аминокислоты [c.451]

Например, при гидролизе алкилмалоновых эфиров образуются алкилмалоновые кислоты, которые легко декарбоксилируются и дают карбоновые кислоты [c.579]

Было установлено, что эта реакция идет через алкил-карбэтоксиметилмалоновые эфиры с выходами от 57 до-7870- Увеличение алкильного радикала в алкилмалоновом. эфире приводит к повышению выхода конечных продуктов реакции. Исключение составляет изопропильный аналог ал-килирование как изопропилмалонового эфира этиловым эфи- [c.84]

Взаимодействие натрмалонового эфира с галогенпроизводными, вступающими в реакции 5д,2, приводит к образованию алкилмалоновых эфиров. [c.276]

Алкилмалоновый эфир является более слабой СН-кислотой, чем малоновый. Поэтому для его ионизации вместо этилата натрия необходимо применять более сильное основание, например трет-бутилат калия. [c.277]

Анионы малонового и алкилмалонового эфиров являются сильными нуклеофильными реагентами. Наиболее высокие выходы моно- и диал-килмалоновых эфиров достигаются в реакциях с первичными галогеналканами, более низкие - со вторичными. С третичными галогеналканами идут реакции Е2, а с галогенаренами указанные анионы не реагируют. Гидролиз и декарбоксилирование моно- и диалкилмалоновых эфиров приводят к образованию монокарбоновых кислот - соответственно алкил- и диалкилук-сусных кислот. [c.277]

Натрийацетоуксусный и натриймалоновый эфиры алкилируются алкилгалогенидами. В то время как алкилмалоновые эфиры в результате гидролиза и декарбоксилирования превращаются в монокарбоновые кислоты, алкилацетоуксусные эфиры претерпевают кетонное или кислотное расщепление [c.296]

В работе [56] была использована оригинальная схема синтеза ряда углеводородов типа I и II состава С14 и С15 (К всюду С5). Исходными соединениями для синтеза служили алкилмалоновые эфиры, легко получаемые при действии соответствующих галоидных алкилов на натрмалоновый эфир (алкилирование малонового эфира в некоторых синтезах проводилось также альдегидами). Схема синтеза приведена ниже [c.153]

Натриевое производное алкилмалонового эфира в реакции с иодистым метиленом превращается в эфир тетракарбоновой кислоты. Омылением последнего получают 2,4-диалкилглутаровые кислоты, которые литийалюминийгидридом восстанавливаются сначала в гликоли, а затем, через тозилаты гликолей,— в углеводороды. [c.154]

Алкилацетоуксусные и алкилмалоновые эфиры могут быть гидролизованы в кислых условиях до соответствующих кислот, которые при нагревании легко декарбоксилируются (см. стр. 467—468). Из алкилацетоуксуспых эфиров при этом образуются метилалкилкетоны, а из алкилмалоновых эфиров — карбоновые кислоты [c.489]

Эммот [63] получил 3-бутилпентаметиленсульфид по схеме, которая вне сомнения может быть общей для синтеза 3-алкилзамещен-ных пентаметиленсульфидов по этой схеме заместитель вводят, ал-килируя натриймалоновый эфир, а нужное для построения цикла число углеродных атомов получают, конденсируя алкилмалоновый эфир с акрилонитрилом с последующим омылением и декарбоксилированием продуктов реакции. Полученные кислоты восстанавливают до диолов, которые замыкают обычным способом [c.63]

Преимущество последнего способа заключается в том, что, по крайней мере, для Н = С4Н9, алкилглутаровая кислота получается с лучшими выходами (по [63], в расчете на алкилмалоновый эфир, выход 3-бутил пентаметиленсульфида 1 %, а по способу [64] — 10— 12%, считая на алкилацетоуксусный эфир). [c.64]

Достойно внимания, что гладко протекающие в алифатическом ряду алкилирования проходят осложненно для ароматических -дикетонов. В то время как дибензоилметан еще гладко метилируется, Бредли и Робинсон [1119] не смогли перевести п-метокси-дибензоилметан в метильное производное. Вейганд и Бишоф [1120], однако, нашли, что калиевые производные подобных ароматических дикетонов, в отличие от Ма-соединений, реагируют гладко с иодметилом. Они воспользовались при этом несколько измененным методом метилирования, примененным Вейгапдом и Фор-келем [1121] сначала к бензоилацетону. Он состоит в том, что вместо спирта применяют ацетон, подобно тому как в предложенном Михаелем методе приготовления алкилмалоновых эфиров. Ка- и К-еноляты легко получаются при действии щелочных металлов на эфирные растворы кетоенолов. [c.394]

Взаимодействие натриймалонового эфира с галогеноалкилами по нуклеофильному механизму (нуклеофильный реагент — карбанион) приводит к алкилмалоновым эфирам, после гидролиза и де-карбоксилирования которых образуются монокарбоновые кислоты. Моноалкилмалоновый эфир может быть через натриевое производное вторично введен в реакцию с галогеноалкилами [c.177]

Диметиловый [7] и диэтиловый [8, 9] эфиры нитромалоновой кислоты образуются при обработке малоновых эфиров дымящей азотной кислотой на холоду. Диэтиловый эфир нитромалоновой кислоты получен также при реакции малонового эфира с окислами азота [10], азотной кислотой, нитратами меди или марганца в уксусном ангидриде [11], а также действием нитрата ацетонциангидрина в тетрагидрофуране в присутствии гидрида натрия [12]. Для синтеза алкилнитромалоновых эфиров из алкилмалоновых эфиров были использованы азотная кислота й 1,5 г/см ) [13], дымящая азотная кислота в уксусном ангидриде [14, 15], смесь азотной и полифосфорной кислот при 60 °С [16] [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология