Триметиленметил

Индекс свободной валентности f, . В данном случае фактически речь идет о количественной оценке того, что Тиле назвал остаточной или парциальной валентностью. Она определяет, насколько полно атомы используют свои возможности создавать связи. В качестве исходной рассматривается система триметиленметана [c.57]

В качестве принимают сумму порядков связей центрального атома бирадикала триметиленметана, который образует я-связи с тремя соседями. [c.328]

Ожидаемая на основании расчетов по методу МОХ бирадикальная природа триметиленметана подтверждена экспериментальными наблюдениями его спектра ЭПР в стеклующемся растворителе. [c.329]

В качестве Л тах принимается сумма порядков связей центр- ль-ного атома бнрадикала триметиленметана, который образует л-связи с тремя соседями. [c.265]

Действительно, найдем сумму порядков связей атома С-1. Этот атом образует три а-связи (две с атомами И и одну с атомом С-2) так как а-связи имеют (условно) порядок 1, то их вклад равен 3. Кроме того, имеется еще одна л-связь с порядком 0,894 (на схеме указан общий порядок двойной связи 1,894). Итого, сумма порядков связей для атомов С-1 и С-1 1 = 3 1,0-1-0,894 = 3,894, V2=l,0+l,0-f0,894 -l,0-f0,447 = 4,341. Разность (4,341—3,894) показывает, насколько атом С-1 менее связан, чем атом С-2. Для определения максимальной величины связанности атома углерода А. Робертс рассматривает молекулу триметиленметана С(СН2)з, содержащую три а- и три я-связи. Порядок каждой я-связи есть у 3/3-, сумма Р1е) порядков всех связей центрального атома углерода есть у 3/3-3 + 3 = 4,732 = Л макс. Это и есть максимальная величина суммы порядков связей атома углерода. [c.124]

Минимально возможное число несвязывающих тс-МО в молекуле определяется неравенством Мо М—2Т, где ТУ — число углеродных атомов Т — максимальное число двойных связей в какой-либо резонансной структуре. Если в молекуле отсутствуют 4Л-членные циклы, то Мо = М- 2Т. Определите минимально возможное число несвязывающих МО (Мо) в молекулах а) бензильного радикала (А)-, б) и-хинодиметана ( ) в) триметиленметана (В). [c.54]

Переходные металлы способны стабилизировать при координащ1И неустойчивые орг. молекулы, ионы и своб. радикалы (комплексы циклобутадиена, триметиленметана, карбенов, карбинов и т.п.). [c.45]

Рассмотрим я-электронные системы бутадиена и триметиленметила, которые имеют одинаковую формулу С4Не (рис. 9-6). Если принять, что каждая система имеет четыре молекулярные орбитали, на которых размещены четыре ненасыщенных электрона, и провести далее пунктирные линии между соседними углеродами, то окажется, что нет причин, по которым эти два расположения существенно отличались бы друг от друга. С другой стороны, рассмотрение возможных схем спаривания электронов (по методу резонанса) сразу же приводит к выводу о том, что бутадиен должен быть [c.231]

Раскрытие цикла в метиленциклопропане рассматривалось в [113] , а синглетные состояния образующегося при этом бирадикала — триметиленметана — в [114], но результаты не дают оснований для подробных выводов о механизме этой реакции. [c.174]

Напишите уравнения, определяющие орбитальные коэффициенты в нриближении Хюккеля, и решите их для гипотетической молекулы триметиленметана (СНг)зС. Вычислите порядки связей [см. уравнение (15.13)1. [c.392]

Следовательно, способность двух несвязывающих молекулярных орбиталей локализоваться на различных наборах атомов (возможна для основного синглетного состояния циклобутадиена, но невозможна для основного триплетного состояния триметиленметана) является решающим фактором при определении основного состояния сопряженных бирадикалов [84]. [c.101]

Однако плоский синглет триметиленметана может выделять значительную Часть своей большой энергии электронного отталкивания двумя различными путями. Борден [85] способствовал доказательству того, как, во- [c.101]

Рис. 3.8. Качественно противоположное поведение синглетного и триплетного бирадикальных состояний триметиленметана при повороте метиленовой группы (отметим, что возможна некоторая стабилизация плоского синглета при возмущении до, симметрии С, ,) [82].

Изонитрилы являются алкильными или арильными производными изо-цианистоводородной кислоты НКС. В свободном состоянии эта тг1утомер-ная форма синильной кислоты неустойчива, комплексообразование с переходными металлами стабилизирует ее подобно тому, как это имеет место в случае циклобутадиена, дегидробензола, триметиленметана и др. [c.162]

Теоретически обосновывалось и теперь уже экспериментально подтверждено на ряде примеров, что неустойчивые в свободном состоянии молекулы и радикалы. могут стабилизироваться в результате комплексообразования. Наиболее ярким примером тому может служить циклобутадиен и его комплексы с переходными металлами. -В группу соединений, которые б дут рассмотрены в данной главе, Входят комплексы я-аллила(1), я-бензила(П), триметиленметана(1П), тетраметиленэтана(1У) и я-пентадиенила(У). Они представляют собой примеры стабилизации в результате комплексообразования валентно ненасыщенных углеводородных частиц. Доминирующее количество работ, в том числе несколько обзорных статей [1—11], посвящено я-аллильным комплексам, сведения о соединениях типа (Ц-V) носят далеко не систематический характер. [c.214]

Механизм этих реакций пока не ясен. Очевидно, направление разрыва цикла сильно зависит от заместителей. Следует заметить, что взаимодействие мети-ленциклопропана с палладием по своему конечному результату существенно отличается от такового с железом, когда образуются комплексы триметиленметана. [c.243]

Эта молекула использовалась как модель в различных расчетах [819—823] и предполагалась как промежуточная частица при термическом разложении 4-метилен-А -пиразолина [824], эфиров 2-метиленпропандиолов-1,3 [825], термической изомеризации метиленциклопропанов [826], в реакции 2-галоид-метил-З-галоидпропенов со щелочными металлами [827, 828] и в других реакциях [829, 830]. Химические процессы с участием триметиленметана, его ближайших гомологов и гетероаналогов рассмотрены в обзоре Вэйса [831]. [c.345]

Диаграмма энергетических уровней я-системы триметиленметана приведена на рис. 29. [c.345]

Рис. 29. Диаграмма уровней энергии для я-системы триметиленметана (метод МОХ)

Впервые комплекс триметиленметана был получен Эме >сеном и сотр. [845] при взаимодействии 3-хлор-2-(хлорметил)пропена с нонакарбонилом железа [c.347]

Смотреть страницы где упоминается термин Триметиленметил: [c.113] [c.113] [c.328] [c.265] [c.328] [c.54] [c.293] [c.79] [c.97] [c.230] [c.231] [c.259] [c.279] [c.280] [c.230] [c.231] [c.102] [c.50] [c.345] [c.345] [c.346] [c.346] [c.347] [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология