Двойная связь порядок

Присоединение протона необратимо. Образование цикла из иона карбония происходит раньше, чем депротонизация. Поэтому Ц. к. не сопровождается, как правило, 1 ис-тракс-изомеризацией макромолекулы (см. Изомеризация каучуков). Самая медленная. стадия Ц. к., определяющая скорость процесса,— атака протоном двойной связи. Порядок реакции в начальной стадии близок к первому независимо от применяемого катализатора. [c.439]

Квантовая механика дает возможность определить порядок связей (Р), соединяющих атомы углерода в бутадиене. Порядок связи С(1)—С(2), а также С(з)—С(,> в бутадиене выражается величиной 1,8942 (т. е. это не полная двойная связь). Порядок [c.94]

Молекула О3 диамагнитна, имеет угловую форму ( 000 116,5°) и обладает некоторой полярностью ([х == 0,17 10 Кл м). Длина связи оо( 0,128 нм) является промежуточной между длиной одинарной (0,149 нм) и двойной связи (0,1207 нм). Поэтому считают, что в молекуле О3 порядок связи 1,5. Строение молекулы О3 можно передать следующей структурной формулой [c.320]

Платина и палладий заметно отличаются в отношении гидрогенизации этиленовой двойной связи фенилзамещенных олефинов, реакция гидрогенизации, катализируемая платиной, настолько сильнее тормозится (отравление), чем гидрогенизация в ирисутствии палладия, что ряды активности для платины и палладия различаются на порядок [84, 134, 164]. [c.249]

Приведенные выше цифровые выражения энергии связей не имеют абсолютного значения и указывают только на порядок соответственных величин, так как на разрыв связей О — О и О—Н в углеводородах различного строения нужны и несколько различные количества энергии. Кроме того для разрыва двойной связи требуется большее количество энергии, нежели для разрыва простой связи. Простая связь, граничащая с двойной связью, наоборот, как уже отмечалось выше, является более ослабленной (см. гл. XIX). [c.341]

Связь, при которой два атома обобществляют две электронные пары, называется двойной связью при обобществлении трех пар электронов между двумя атомами образуется тройная связь. Число обобществленных электронных пар между двумя атомами называется порядком связи. Порядок связи для простой, двойной и тройной связей равен соответственно 1, 2 и 3. По мере возрастания порядка связи между любыми двумя атомами прочность (энергия) связи увеличивается, а длина связи, наоборот, уменьшается. Если на каком-либо атоме в льюисовой структуре остается неспаренный (нечетный) электрон, молекула или комплексный ион имеет незамкнутую (открытую) оболочку. [c.501]

Дальнейшие правила ШРАС, касающиеся последовательности нумерации, рассмотрим быстро. В соединении (18) начало нумерации определяет гетероатом, а направление ее — главная группа. В (19) начало нумерации определяет главная группа. Если главная группа отсутствует, определяющей является двойная связь, обозначаемая суффиксом ен , как в (20) и (21). Двойная связь может иметь и дополнительное значение в выборе направления нумерации, если главная группа не решает его-однозначно, как в (22). Следует иметь в виду, что ненасыщенность, не обозначенная суффиксом -ен , при этом не учитывается префикс гидро- используется так же, как другие заместители (см. ниже). Некоторые гетероциклические соединения после частичного гидрирования получают новые тривиальные названия (см. с. 116—119), и тогда ненасыщенность участвует в определении направления нумерации. При отсутствии в соединении главной группы или двойной связи, обозначаемой суффиксом -ен , порядок нумерации может определяться тройной связью, как показано на примере (23) и (24). Далее рассматриваются заместители, помещаемые в префиксах сперва все вме- [c.88]

Третье вспомогательное правило касается ситуаций, связанных с классической чис/транс-изомерией, которая рассматривается в следующем разделе. Здесь можно лишь указать, что изомерию двойной связи это третье вспомогательное правило формулирует как порядок старшинства Z>E в тех случаях, когда это необходимо для принятия решения по правилу последовательности. [c.161]

Названия ациклических и моноциклических насыщенных и непредельных углеводородов даны в соответствии с рекомендациями номенклатуры ШРАС. Всюду использован алфавитный порядок перечисления заместителей в ненасыщенных ациклических системах главная цепь содержит максимальное количество кратных связей причем двойная связь имеет преимущество перед тройной. [c.8]

Вследствие делокализации л-связи порядок связи С—О составляет примерно 1 1/3. Длина связи в ионе СО3" является промежуточной между длиной одинарной и двойной связей. [c.72]

Молекула Оз диамагнитна, имеет угловую форму (2 1000=116,5°) и обладает некоторой полярностью (ц=0,52 О). Длина связи оо= = 1,26 А является промежуточной между длиной одинарной (1,49 А) и двойной связи (1,207 А) можно считать, что порядок связи в молекуле Оз 1,5. Строение молекулы Оа можно передать следующей структурной формулой [c.347]

На первый взгляд, формулы гид обозначают молекулу одного и того же соединения, потому что одинаков и порядок атомов и положение двойной связи, но не все так просто. Молекула г принадлежит ( мс--бутену-2, ад называется /)й с-бутеном-2. Они имеют разные физические константы и являются разными веществами. Такой тип изомерии называется пространственным или цис-тра с-изомерией. В цис-изомере заместители при двойной связи располагаются по одну сторону плоскости двойной связи, а в транс-томере - по разные. Понятно, что если при двойной связи три или четыре заместителя одинаковы или заместители [c.204]

Электроны в связывающей и разрыхляющей МО оказывают противоположное влияние на стабильность молекул каждая разрыхляющая орбиталь компенсирует одну занятую связывающую орбиталь. Поэтому порядок (кратность) связи в методе МО определяют по разности числа электронов в связывающих и разрыхляющих орбиталях. Как и в методе ВС, два связывающих электрона соответствуют простой связи, четыре связывающих электрона — двойной связи и т. д. Соответственно [c.50]

По значению порядка связей можно судить о степени фиксации двойной связи. Если я-электроны вполне равномерно распределены в молекуле, то двойные связи не фиксированы. Это имеет место, например, в молекуле бензола. Но если распределение неравномерное, то большее значение порядка связи укажет на место преимущественной фиксации двойной связи. Так, на приведенной ниже диаграмме хинона связи С==0 и С = С имеют порядки 1,80 и 1,89, тогда как порядок соседней связи С—С равен 1,31. Это указывает на относительно большую фиксацию двойных связей, так что классическая формула хинона довольно правильно передает распределение электронов [c.129]

Приведенные структуры I и П имеют одинаковые энергии, откуда следует, что действительная структура молекул бензола находится посередине между ними, т. е. в этих молекулах нет ни простых, ни двойных связей, но имеются своеобразные простые связи с частичным характером двойных связей, так что порядок связей С—С в бензольном кольце нельзя выразить целым числом. Длина этих связей составляет 139 пм. [c.68]

Электронные сдвиги Н->, СНз->СН= играют как бы роль дето- натора , вызывающего сдвиг электронов двойной связи несравненно более сильный, чем вызвавшая его причина. Таким образом, именно поляризация двойной связи и предопределяет порядок присоединения галогеноводорода [c.112]

У молекулы кислорода, электронная конфигурация которой изображена справа, все связывающие орбитали заняты полностью, а разрыхляющие орбитали —.... В этом случае порядок связи равен. .. (двойная связь). [c.206]

Если, однако, алкильные группы связаны с ненасыщенной системой, например с двойной связью или бензольным кольцом, то этот порядок нарушается и в случае некоторых сопряженных систем может даже изменяться на обратный. Можно думать, что в этих обстоятельствах алкильные группы способны вызывать смещение электронов с помощью механизма, отличного от индуктивного эффекта. Наблюдаемые явления удалось объяснить, расширив понятия сопряжения или мезомерного эффекта [c.41]

Молекулы всех газов, за исключением инертных, обладают в большей или меньшей степени способностью присоединять электроны. У насыщенных углеводородов это сродство к электрону очень мало. Каждая функциональная группа или двойная связь увеличивает его примерно на порядок, и наиболь- [c.150]

Молекулярный уровень организации полимеров — это элементный состав повторяющихся звеньев макромолекул, их стереохимические характеристики по расположению заместителей у основной цепи полимера или расположению структурных элементов цепи относительно двойных связей, порядок чередования химически и стереохимически различающихся звеньев в макромолекуле, вид их присоединения, характер концевых групп макромолекул и их распределение. Эти параметры определяются условиями получения полимера, механизмом синтеза макромолекул. [c.298]

Триглицериды, содержащие остатки необычных кислот, например триацилглицерины, входящие в состав жира молока и содержащие остатки короткоцепочечных кислот, или триацилглицерины растительных масел, содержащие менее распространенные оксигенированные кислоты, могут иногда быть отделенрл тонкослойной хроматографией на оксиде кремния, однако разделение лучше проводить в присутствии ионов серебра последний способ был успешно использован для разделения глицеридов растительных масел с ацильными группами, содержащими О—9 двойных связен, и глицеридов жира рыб с ацильными группами, содержащими О—6 двойных связей. Порядок элюирования компонентов масел из семян (содержащих в основном остатки С18-кислоты) Следующий (три цифры означают число двойных связей в каждом из трех ацильных радикалов) ООО > 001 > 011 > 002 > 111 > 012 > 112 > 022 > 003 > 122 > 013 > 113 > 222 > 023 > [c.87]

Реакция обмена В г, как было показано, имеет первый порядок по Вг и нулевой порядок по СгН4. Однако эти данные недостаточно надежны . Сравнительное изучение [39, 40] реакций мзо-бутена, 1-бутена и цис-бу1виа-2 в присутствии никеля показало, что в системе происходит очень сложный ряд химических превращений, в том числе индуцированная изомеризация 1-бутена в 2-бутен, реакция дейтерообмена, индуцированная цис-транс-изомеризация бутена-2 и, наконец, реакция присоединения по двойной связи. При давлении ниже 200 мм рт. ст. скорости реакций обмена, присоединения и изомеризации для 1-бутена приблизительно равны и имеют порядок /2 по олефину и Нг. С увеличением давления Нг обе эти реакции приближаются к нулевому порядку по олефину и сохраняют порядок 1/2 по Нг- При большом избытке 1-бутена все реакции становятся ингибированными (при температурах от 30 до 150°). Предложенный авторами на основе эксперименталь-дых данных механизм несколько сомнителен ввиду отсутствия данных по изотермам, [c.549]

Льюисовы структуры. Обобществление электронных пар и связывающие электронные пары. Неподеленные пары электронов. Электронная конфигурация атомов благородных газов. Правило октета. Двойные связи, тройные связи и порядок связи. Незамкнутые оболочки. Формальные заряды на атс>. ау.. Изоэлгктрснныг молекулы. [c.464]

Нужно отметить, что различные методы активирования (облучение УФ-светом, -квантами и потоком электронов) приводят ь одинаковому соотношению цис- и гранс-изомеров (табл. 19). Вме сте с тем при значительных мощностях доз 7-излучени [4-10 эВ/(см -с)] отмечены реакции разрыва связей С—Су С—Н, находящихся в р-положении к двойной связи [26], а в при сутствии добавок — присоединение по двойной связи, перераспре деление водорода и миграция двойной связи [26—31]. Однако ос новной реакцией по-прежнему остается ц с-гранс-изомеризация скорость которой по меньшей мере на порядок выше скоростей по бочных реакций. Значительные количества побочных продукте при активированной ц с-транс-изомеризации образуются, в основ ном, после достижения равновесия. Так, при облучении корично кислоты рентгеновскими лучами и 7-квантами Со [мощность дозь 1,3-10 эВ/(смЗ-с)] после достижения, равновесия между цис- 1 транс-изомерами образуется соответственно 25—50% побочны продуктов [15]. [c.64]

Экспериментальные данные, по-видимому, свидетельствуют о том, что реакции присоедипепия атома Н к олефинам и вообще к молеку.там с изолированными двойными связями в большинстве случаев протекают по второму пути, т. е. сопровождаются поворотом вокруг двойной связи. Об этом, в частности, свидетельствуют данные табл. 6, согласно которым предэкспоненциальвый множите.т1ь А в формулах Аррениуса для приведенных в этой таблице реакций имеет порядок величины 10 см молъ сек (а также малые значения энергии активации). Как видно из табл. 6, это относится ПС только к реакции присоединения атома Н к молекулам олефинов, но также и к реакции Н- -СбНб = СбН,. Из этого можно заключить, что последняя протекает по схеме [c.131]

В молекуле нафталина связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8 имеют более высокий порядок, более непредельн а и имеют меньшую длину, чем связи 2—3 и 6—7. В молекуле фенантрена наибольшая электронная плотность характерна для связи 9—10, приближающейся по характеру к двойным связям. Естественно, что реакции присоединения идут по связям с более высоким порядком и с большей скоростью, чем в случае бензола [c.153]

Понятие индекс свободной валентности неприменимо для атомов, участвующих в образовании только ст-связей, как, например, в этане. Напротив, для атома углерода в этилене, где К = 4, имеем Рг =4,732— —4 = 0,732. Здесь атом С участвует в трех ст-связях, порядок которых всегда равен единице, и в одной п-связи, имеющей в этилене также поря- док />12 = 1- Индекс свободной валентнос-га 0,732 указывает на способность молекулы этилена к присоединению атомов по месту двойной связи. Чем выше Рг, тем более высока активность в реакциях присоединения нейтральных атомов. Индексы / >1 обычно характерны для свободных радикалов. [c.217]

Учитывая и 0-связь между атомами 1 и 2, получим порядок связи в бензоле, равный 1,667. Он отличается от порядка двойной связи в олефинах. Индекс свободной валентносзи определяют, учитывая, что атом С в бензоле образует одну связь с атомом Н (р = 1), и две связи с соседями по бензольному кольцу (/7 = 1,667) [c.230]

Стрейтвизером предложены грубые критерии в я-системах простые связи имеют порядок 0,4 и длину 1,49+ 0,03 10 м, ароматические связи — р 0,5—0,7 и длину 1,42+ 0,02-10"м, двойные связи —,р>0 ,8 и длину 1,34+0,01 10 м [к-23]. [c.234]

Действительно, найдем сумму порядков связей атома С-1. Этот атом образует три а-связи (две с атомами И и одну с атомом С-2) так как а-связи имеют (условно) порядок 1, то их вклад равен 3. Кроме того, имеется еще одна л-связь с порядком 0,894 (на схеме указан общий порядок двойной связи 1,894). Итого, сумма порядков связей для атомов С-1 и С-1 1 = 3 1,0-1-0,894 = 3,894, V2=l,0+l,0-f0,894 -l,0-f0,447 = 4,341. Разность (4,341—3,894) показывает, насколько атом С-1 менее связан, чем атом С-2. Для определения максимальной величины связанности атома углерода А. Робертс рассматривает молекулу триметиленметана С(СН2)з, содержащую три а- и три я-связи. Порядок каждой я-связи есть у 3/3-, сумма Р1е) порядков всех связей центрального атома углерода есть у 3/3-3 + 3 = 4,732 = Л макс. Это и есть максимальная величина суммы порядков связей атома углерода. [c.124]

Видно, что наличие в молекуле обычных ковалентных связей (даже сильно поляризованной связи С—Р) создает дипольный момент не более 20. Дипольный момент нитросоединений почти вдвое больше. Поскольку межатомные расстояния в связях С— галоген, С—О, С—Ы, N—О имеют один и тот же порядок величины (около 0,15 нм), увеличение дипольного момента указывает на значительную величину разделенного заряда в нитрогруипе. Особенно поучительно сильное возрастание дипольного момента от нитрозосоединений (обычная двойная связь N=-0) к нитросоединениям (семнполярная связь N В—0-). [c.220]

Согласно Марковникову, атом хлора из состава НС1 присоединяется к менее гидрогенизированиому атому углерода, а атом водорода — к более гидрогенизированиому атому углерода по месту двойной связи. Такой порядок присоединения связан с поляризацией (смещением) электронных облаков it-связи. Эта связь более рыхлая, чем <з-связь, потому легче деформируется под влиянием радикала Hs, обладающего положительным индукционным эффектом. Вследствие этого на атомах углерода, соединенных двойными связями, возникают небольшие эффективные заряды, противоположные по знаку, которые и обусловливают механизм присоединения к ним галогеноводородов [c.374]

Теплота гидрирования диена почти вдвое больше теплоты гидрирования циклогексена, и, следовательно, теплота гидрирования трех двойных связей в структуре Кекуле, при условии их локализации, должна была бы иметь порядок величины —28,6 X 3 = —85,8 ккал/моль. Однако в действительности, как показывает опыт, при гидрировании бензола выделяется только 49,8 ккал/моль. Поэтому можно считать, что взаимодействие л-электронов в молекуле бензола делает ее более стабильной на 36 ккал/моль по сравнению с гипотетической моделью, для которой такого взаимодействия нет (стабилизация, возникающая в результате подобного рода взаимодействия в сопря 1 енных диенах, составляет всего лишь около 6 ккал/моль). Энергию, на величину которой молекула бензола стабилизована по сравнению с молекулой гипотетического циклогексатриена, имеющего локализованные двойные связи, правильно было бы называть энергией стабилизации. Тем не менее, ее часто называют энергией делокализацни, хотя вопрос о том, в какой мере стабилизация действительно обусловлена делокализацией, далеко не ясен. Широко используется также термин энергия резонанса, однако этот термин совершенно неудовлетворителен с семантической точки зрения, поскольку слово резонанс ассоциируется обычно с быстрыми переходами, осцилляциями между различными структурами (например, в случае бензола — между структурами Кекуле), которых в действительности нет. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология