Пиридин с трифторидом бора

Большинство реакций, характерных для хинолииов и изохинолинов, аналогичны реакциям пиридинов. Так же как пиридин, хинолин и изохинолии координируют различные электрофилы по атому азота, нротонируются органическими и неорганическими кислотами с образованием кристаллических солей (для хинолина рЛГа = 4,94, для изохинолина рЛГа = 5,40). Взаимодействие этих азотсодержащих гетероциклов с трифторидом бора, серным ангидридом и другими кислотами Льюиса сопровождается образованием комплексных соединений. Алкилирование хинолина и изохинолина приводит к четвертичным солям. Атом азота избирательно активирует циклическую систему к атаке нуклеофилов. Так, реакции хинолина с нуклеофилами одинаково легко протекают по положениям 2 и 4. В молекуле изохинолина наиболее предпочтительна атака нуклеофильной частицы по положению 1, что приводит к более стабильному анионному интермедиату. При присоединении нуклеофила по [c.192]

Алкилированию подвергали угли четырех типов (см. табл.). Опыты проводили в двухлитровом качающемся автоклаве. Сначала было изучено действие фтористого водорода и его смеси с трифторидом бора на изменение растворимости угля в пиридине. Навеску 20 г тонкоизмельченного угля обрабатывали примерно [c.303]

Серный ангидрид из-за высокой активности используют реже. Его целесообразно вводить в состав цианакрилатных адгезивов главным образом в виде комплексов, второй компонент которых служит дополнительным ускорителем либо ингибитором анионной полимеризации мономеров. Примерами подобных модификаторов являются комплексы серного ангидрида либо с пиридином или хинолином, либо с трифторидом бора [294], наличие которых в количествах 0,001—1,0 % позволяет в широких пределах регулировать скорость процесса склеивания а-цианакрилатами. [c.104]

Способность угля экстрагироваться пиридином после такой обработки приведена на диаграмме рис. 2 для сравнения приведено и действие. хлористого алюминия. 1Чожно видеть, что раство-ри.мость высоколетучего угля в пиридине после их обработки снижается (возможно, из-за конденсации молекул угля под действием катализаторов), а свойства среднелетучего угля, ио-видимому, остаются примерно такими же (вероятно, процессы конденсации и крекинга в данном случае уравновешивают друг друга). Растворимость низколетучего угля заметно возрастает, особенно после его обработки фтористым водородом ири 80 "С. Свойства полу-антрацита суш,ественно не изменяются, что объясняется высокой степенью ароматизации его структуры. Хлористый алюминий и фтористый водород действуют на уголь примерно одинаково. Добавление трифторида бора к фтористому водороду существенно не влияет на способность углей растворяться. [c.304]

Равновесная реакция карбоновых кислот (7) с пероксидом водорода, ведущая к образованию пероксикислот (8) в отсутствие силь то кислых катализаторов протекает медленно. Для ускорения обычно добавляют 1%-ную серную кислоту, трифторид бора -или -толуолсульфокислоту, однако в случаё нерастворимых в такой среде алифатических карбоновых кислот можно использовать более концентрированную кислоту (например, 95%-ную серную кислоту). Реакция равновесна, и ее можно сдвинуть в сторону образования пероксикислоты добавлением концентрированного пероксида водорода. Безводные пероксикислоты получают в неводных растворах с использованием кислых ионообменных смол в качестве катализатора. Вместо свободной кислоты можно применять хлорангидриды (10) или ангидриды (9) обычно в водно-спиртовом растворе в присутствии пероксида натрия схема (3) so-общалось также об использовании пиридина в качестве катализатора реакции с хлорангидридом [5]. Родственной реакцией является сольволиз диацилпероксидов (11), проводимый в присутствии основания этим методом пероксид бензоила может быть гладко превращен в пербензойную кислоту схема (4) . [c.581]

В дальнейшем было установлено, что С-нитрозосоединения легко превращаются в N-фторазоксипроизводные под действием тетрафторгидразина [204, 205, 666—671], а также дифторамина в присутствии пиридина [667, 668] или комплекса трифторида бора с фосфорной кислотой [362, 363]. Как правило, реакция носит самопроизвольный характер. С N-нитрозосоединениями взаимодействия не наблюдалось. При реакции алкилнитритов с дифторамином, по-вцдимому, образуется нитрозодифторамин [362]. [c.60]

Реакция комплекса боран-пиридин с алкенами в присутствии трифторида бора протекает за 4 ч лишь на 50 % и за 16 ч на 90%. Комплекс боран-триметиламин гораздо менее активен [130]. Отмечается [36, 131], что комплексы аминов, имеющих меньшую основность или больший объем, более активны. Так, комплекс боран-2,6-лутидин нацело гидроборирует октен при кипячении в ТГФ за 2 ч. В тех же условиях с комплексом боран-пиридин реакция идет лишь на 25%. Боран-трет-бутиламин реагирует с алкенами, имеющими концевую двойную связь, при 60°С [132]. Важно отметить, что комплексные соединения некоторых производных анилина количественно гидроборируют олефины с концевой двойной связью в течение 1—2 ч при 25 С как в ТГФ, так и в бензоле. Особенно перспективными оказались стабильные комплексы боран-Л -фенилморфолин и боран-Л/ ,Л -диэтиланилин схемы 101), 102) [36]. [c.281]

Для определения гидроксильной группы берут большой -избыток уксусной кислоты с диоксаном в качестве растворителя и трифтори-дом бора как катализатора Реакция завершается за 2 ч при 67 °С. При определении карбоксильной группы соответственно берут избыток метанола и трифторид бора также в качестве катализатора. После завершения реакции добавляют пиридин, и затем воду в реакционной смеси определяют титрованием реактивом Фишера. В данном разделе это титрование будет рассмотрено в самом общем виде. Для детального ознакомления рекомендуется обратиться к монографии . [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология