Бора трифторид комплексы

С к-тами Льюиса дает относительно устойчивые комплексы, напр, эфират трифторида бора (С2Н )20 BFj, используемый как катализатор. [c.111]

Такую контролируемую гидратацию нитрила в амид можно провести за короткое время с выходом 90— 95%, используя в качестве катализатора комплекс трифторида бора и уксусной кислоты в присутствии ограниченного количества воды . [c.381]

Механизм низкотемпературной полимеризации изобутилена в присутствии трифторида бора описывается следующим образом [6—9]. Возбудителем полимеризации является комплекс, образован- [c.328]

Комплексы тригалогенидов бора с эфирами могут разлагаться по уравнению (6) с образованием алкилгалогенидов (см. также разд. 4.3.6), однако большая прочность связи В—F стабилизует комплексы трифторида бора и, например, эфираты трифторида бора могут перегоняться без отщепления эфира. [c.308]

Образование такого комплекса из воды и трифторида бора, например, можно изобразить следующим уравнением [c.359]

Неактивированные альдегиды способны реагировать с диенами, активированными одной или двумя алкоксильными группами в особых условиях. 1-Метоксибутадиен присоединяет ацетальдегид, бен-зальдегид и другие простые альдегиды при высоком давлении (20 ООО атм). Более нуклеофильные диены вступают в аналогичные реакции циклоприсоединения при нормальном давлении в присутствии кислот Льюиса (табл. 4.21, пример 2). Часто в качестве катализаторов используют хлорид цинка, трифторид бора и комплексы европия(1П) — мягкие кислоты Льюиса, применяемые как сдвигающие реагенты в ЯМР. [c.133]

Отверждение комплексами трифторида бора. Координационные комплексы трехфтористого бора с аминами применяют для отверждения высокомолекулярных эпоксидных смол в порошковых эпоксидных красках. Эти комплексы являются инициаторами катионной полимеризации с раскрытием эпоксидных циклов и образованием реакционноспособных ионов, вызывающих рост цепи. Количество вводимого инициатора составляет 3—5% от массы смолы. Комплексы трехфтористого бора с аминами нереакционноспособны по отношению к эпоксидной смоле при температуре окружающей среды, но активно взаимодействуют с ней при повышенных температурах. [c.156]

Катионы, имеющие структуру о-комплекса, образуются при смешивании эквимольных количеств ароматического соединения, хлорида алюминия и хлороводорода или ароматического соединения, трифторида бора и фтороводорода. Получающиеся вещества окрашены, их растворы хорошо проводят электрический ток, при электролизе выделяют на катоде органические молекулы, плохо растворяются в органических растворителях, обладают достаточной устойчивостью и разлагаются только при нагревании. [c.319]

Электрофильной частицей, входящей в о-комплекс, может быть не только протон. При действии на толуол этилфторида в присутствии трифторида бора образуется желтая кристаллическая соль (38) (при нагревании она разлагается с образованием 1-метил-4-этилбензола), Наконец, ири взаимодействии гексаметилбензола с хлоридом алюминия и метилхлоридом получен устойчивый солеобразный продукт (39) [c.320]

Аналитические методы отделения фтора основаны на ограниченной растворимости неорганических фторидов летучести тетрахлорида кремния, реже трифторида бора устойчивости фторид-ных комплексов с алюминием, цирконием, железом, торием и титаном. [c.56]

Ацилирование кетонов ангидридами в присутствии ВРз в качестве катализатора [1338] приводит к р-дикетонам. В случае несимметричных кетонов ацилирование идет главным образом по наиболее замещенному положению. Продуктом является комплекс, содержащий ВРг, который под действием водного ацетата натрия разлагается с образованием ацилиро-ванного кетона. Следовательно, на каждый моль кетона требуется 1 моль трифторида бора. Роль трифторида бора в этом механизме двояка. Он способствует ионизации альдегида (процесс типа SnI) и превращает кетон в борпроизводное енолята [c.232]

БОРА ТРИФТОРИДА — УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ КОМПЛЕКСЫ. ВР -СНзСООН (твердый), ВР,т2СНзСООН (жидкий). Жидкий ко.мплекс содержит 36 /0 (по весу) уксусной кислоты, [c.112]

Учитывая сказанное, при экспериментальном определении равновесного состава отдают предпочтение тем низкотемпературным катализаторам, которые в меньшей степени активируют крекинг и гидрогенолиз, например минеральным кислотам, хлоридам и бромидам алюминия, трифториду бора. Для быстрого достижения равновесия к этим катализаторам добавляют промоторы (НС1, НВг, НР, Нз и др.). Если количество катализатора соизмеримо с количеством углеводорода, возможно образование значительных количеств нового комплекса. [c.19]

Взаимодействие дифторамина с ацетиленами при катализе комплексом трифторида бора с фосфорной кислотой сопровождается сложными перегруппировками [360] [c.29]

Однако,, по другим данным [591], комплекс окиси трифторида азота с трифторидом бора только фторирует фторолефины и диены. [c.51]

В качестве катализаторов заманчиво использовать макросет-чатые ионообменные смолы, обладающие жесткой и пористой структурой. При низких температурах они проявляют высокую активность в ряде реакций, катализируемых кислотами, хотя не активны в процессе алкилирования изопарафинов олефинами, поскольку на них не протекает гидридный перенос. Кислотность этих соединений, однако, можно увеличить за счет образования комплексов с какой-нибудь кислотой Льюиса. Такой подход использован в работе [8], где было найдено, что алкилирование изопарафинов олефинами катализируется гелями ионообменных смол, содержащих трифторид бора. Эффективность этих каталитических систем, однако, недостаточна, так как гели не способны набухать в углеводородах. Эти ограничения отсутствуют в случае макро-сетчатых ионообменных смол. [c.73]

Образование ковалентной связи между протоном и одним из атомов углерода, входящего в ароматическую систему, при возникновении а-комплекса подтверждено спектром ПМР, полученным при смешивании 9,10-диметилантрацена с эквпмоль-ными количествами трифторуксусной кислоты и трифторида бора. Между сигналами ароматических протонов и протонов алкильных групп был обнаружен отсутствующий в непротони-рованном углеводороде пик в виде хорошо разрешенного квадруплета, в то время как пик протонов метильной группы расщепился на дублет. Этот факт свидетельствует о присоединении к атому С-9 протона, который вступает в спин-спиновое взаимодействие с протонами метильной группы, связанной с этим же атомом углерода, [c.320]

Таблица 2.4. Молярная энтальпия образования комплексов трифторида бора с некоторыми растворителями-НДВС в дихлорметане при 25 °С [см. уравнение (2.10а)] [211, 212]

Электрофильные и нуклеофильные. реакции можно рассматривать как частный случай обобщенных кислотно-основных реакций, в основе которых лежит теория Льюиса. Классическое определение кислот и оснований (по Брёнстеду) было основано на том, что кислоты — это доноры протонов, а основания — акцепторы протонов. Льюис ввел другое определение кислот как соединений, способных принимать электронные пары, а оснований— как компонентов, способных отдавать такие пары. Под это определение попал ряд соединений, ранее, в рамках классической теории, не рассматривавшихся в качестве кислот или оснований. Так, например, трифторид бора XXXIX принимает пару электронов азота триметиламина с образованием комплекса ХЬ [c.47]

Спектральными методами бьшо установлено, что хлорид алюминия, трифторид бора и пентафторид сурьмы координируются по карбонильному атому кислорода, так как он более основен, чем соседний атом хлора. Электрофильньш агентом в реакции ацилировання ароматических соединений является либо этот донорно-акценторный комплекс, либо катион ацилия, образуюш ийся нри его диссоцЕгацни [c.1101]

Перспективными катализаторами алкилирования являются сверхкислоты —-комплексы трифторида бора с фтороводоро-дом и серной кислотой. [c.364]

Введение ацильной группы в ароматическое кольцо с помощью ацилирующего агента и кислоты Льюиса объединяют общим термином ацилирование по Фриделю-Крафтсу. Ацилирующи-ми агентами обычно являются галогенангицрнды и ангидриды кислот в присутствии галогенидов алюминия, трифторида бора или пентафторида сурьмы в качестве кислот Льюиса. Ацилгалогениды и ангидриды кислот образуют с кислотой Льюиса донорно-акцеп-торные комплексы состава 1 1 и 1 2. Спектральными методами было установлено, что хлорид алюминия, трифторид бора и пентафторид сурьмы координируются по карбонильному атому кислорода, так как он более основен, чем соседний атом хлора. Электрофильным агентом в реакции ацилирования ароматических соединений является либо этот донорно-акцепторный комплекс, либо катион ацилия, образующийся при его диссоциации [c.476]

Алкилирование енольной формы (но не енолята ) более мягкйми кислотами-комплексами трифторида бора со спиртами или третичными карбокатионами идет только по атому углерода. Таким путем могут быть получены алкилацетоуксусные эфиры с разветвленными радикалами, синтез которых иными путями представляет значительные трудности [c.481]

Тригалогениды бора и алюминия являются координационно ненасыщенными в их химии доминирует комплексообразование с основаниями Льюиса, включая простые эфиры, обычно с образованием комплексов 1 1. Природа связывания в этих комплексах, как полагают, включает донорную связь между атомами кислорода и металла. Длина связи В—О в диметилэфирате трифторида бора составляет 0,150 нм [47]. [c.308]

Реакции, аналогичные конденсации Кляйзена, но катализируемые кислотами, достаточно обычны и представляют большую ценность. Кетон и ангидрид кислоты реагируют в присутствии протона или кислоты Льюиса, чаше всего трифторида бора. Предполагают, что ацилируется комплекс енольной формы кетона или енольный эфир, а образуется дифторборпроизводное р-дикетона, которое разлагают обработкой водным ацетатом натрия. Удается ацилировать метильную, метиленовую и, что реже, метиновую группу. Метилалкилкетоны ацилируются по любому а-углеродному атому, направление реакции зависит от конкретного кетона и условий реакции. Если в качестве катализатора енолизации применяют П толуолсульфокислоту, а трифторид бора прибавляют медленно, то во многих случаях с хорошей избирательностью удается ацилировать метиленовую группу, т. е. наиболее стабильный енол примером служит превращение (107) в (108) по схеме (71). Поскольку нежелательный изомер обычно можно удалить экстракцией щелочью, это открывает хороший путь к изомерам р-дикетонов, отличным от тех, которые образуются под действием оснований [36, 293]. Пример образования диспиро-Р-дикетона [c.630]

В работе [388] использованы комплексы транс азобензола с три-хлоридом сурьмы и ло/)Я-метоксиазобензола трифторидом бора-Под влиянием воды 8ЬС1з и ВРд гидролизуются, и это ириводит к разрушению комплексов и обесцвечиванию растворов. Измерения проводят при 410 и 460 нм. Метод пригоден для определения влажности многих органических растворителей. [c.168]

Природная изотопная смесь бора служит источником получения изотопов в концентрированном виде. Последнее достигается разделением этой смеси с использованием таких промышленно-развитых методов как криогенная ректификация трифторида бора (ВРз) [2-14], химобменная ректификация комплексного соединения ВРз с диметиловым или диэтиловым эфиром [2, 15-23], а также химический изотопный обмен в двухфазной системе, образуемой ВРз в газе и его термически нестойким комплексом с анизолом в жидкости [2, 13, 14, 21-31]. Все перечисленные процессы реализуются [c.192]

Для синтеза дифтораминоалканов широко использовано присоединение дифторамина к алкенам [352—354] и циклоалкенам [355] при катализе серной кислотой, сульфосмолами типа Ам-берлит или комплексом трифторида бора с фосфорной кислотой [c.27]

Геминальные бис (дифторамино) соединения получены обработкой карбонильных соединений дифторамином в присутствии серной, хлор- и фтор сульфоновой кислот или олеума [287, 351, 353, 356, 359, 387—392], либо при катализе комплексом трифторида бора с фосфорной кислотой [393]. Трихлорид и трибромид алюминия, хлориды железа, цинка и бора не эффективны [393]. Реакцию описывают следующей схемой [c.31]

Попытки достигнуть больщей селективности блокированием нуклеофильных центров к успеху не привели. Фторированием комплекса ацетонитрила с трифторидом бора [475] и гидрохлоридов аминов [476] дифтораминоалканы получены с выходом всего 2-3% [c.39]

Реакцией фторолефинов с окисью трифторида азота [588] или комплексом последней с пентафторидами мышьяка, сурьмы или трифторидом бора [589, 590] с выходом 2—74% получены Ы,М-ди-фтрр-О-фторэтилтадроксиламины, например [c.51]