Пероксиды иодометрическими методам

Методы, основанные на титровании иода тиосульфатом. Иодид как слабый восстановитель реагирует с огромным числом самых разнообразных окислителей [1, 79 с высвобождением эквивалентного количества иода, который можно титровать тиосульфатом. Из таких окислителей можно назвать пероксиды, пероксидные соединения, пероксидисульфат, озон, железо(П1), хроматы, селен (в виде ЗеОз"), оксид серебра (II), триоксид ксенона, иодаты и бро-маты. Бромиды можно определять путем окисления их до свободного брома, который экстрагируют и анализируют иодометрически. Такие металлы, как барий, стронций и свинец, могут быть определены путем осаждения их в виде хроматов и последующего определения хроматов в осадке. Литий осаждается в виде комплексного перйодата после фильтрования и промывания осадка перйодат определяют иодометрически. Торий может быть отделен от редкоземельных элементов осаждением в виде иодата из растворов с относительно высокой концентрацией азотной кислоты. Образующийся иодат определяют иодометрическим методом. [c.400]

Концентрацию органических пероксидов в нефтяных фракциях или адсорбционных смолах определяют иодометрическим методом, основанным на окислении иодида -калия в растворителях и титровании выделяющегося иода. Имеется, несколько модификаций метода, а также спектральные, хроматографические и другие методики [257—259]. [c.145]

Результаты исследования позволяют рекомендовать колориметрический метод как наилучший для анализа образцов, содер-жаш,их лишь малые количества пероксидов. Для анализа веш.еств (за исключением диолефинов), содержаш,их значительные количества пероксидов, иодометрический метод оказывается более пригодным и точным. [c.271]

Определение органических веществ. В 1 указывалось, что многие органические вещества могут быть также определены иодометрическим методом. В преобладающем большинстве случаев речь идет об использовании восстановительных свойств органических соединений, т. е. об их титровании растворами иода. Некоторые органические соединения проявляют окислительные свойства и могут быть определены на основании их взаимодействия с раствором иодида калия, сопровождающегося выделением свободного иода. К их числу относятся, например, органические пероксиды. [c.427]

Иногда требуется определять пероксиды в средах, в которых нельзя проводить восстановление с выделением иода из иодида калия. Обычными органическими растворителями, в которых можно проводить иодометрический анализ, являются этанол и изопропанол. Для анализа пероксидов ненасыщенных органических соединений, например в полимерах, иодометрические методы использовать нельзя, так как основная реакция может осложняться процессами окисления и замещения. [c.285]

В литературе встречаются данные об образовании в результате реакции между стиролом и кислородом пероксидны соединений, которые могут быть определены полярографическим методом. В работе [292] приводится значение 1/2 = — 1,4-ь —1,5В для пероксида стирола в растворе Ы(СНз)4Вг, содержащем 58% бензола, 37% этанола и 5% воды. Мы также связываем появление этой волны на полярограмме раствора полистирола с образованием в полимере пероксидных соединений. Такой вывод подтверждается данными параллельного иодометрического их определения (рис. 6.10). Высота полярографической волны увеличивается по мере удлинения времени облучения соответственно растет и количество пероксидов, определяемое иодометрическим методом. В связи с такими результатами можно полярографический метод применять для определения концентрации пероксидов в полистироле, используя эту зависимость как градуировочный график для расчета содержания пероксидов в полимере. [c.198]

Концентрацию органических пероксидов в нефтяных фракциях или адсорбционных смолах определяют иодометрическим методом, основанным на окислении иодида калия в растворителях и титровании выделяющегося иода. [c.84]

Для анализа пероксидов в окисленных органических веществах рекомендуется метод, основанный на восстановлении железом (И), и иодометрические методы. В большинстве предложенных иодометрических методов в качестве восстановителя пероксидов применяют иодид-ион в уксусной кислоте с добавлением сильной неорганической кислоты или без нее. Примерами таких [c.256]

Единого мнения о надежности иодометрических методов нет. Установлено, что многие органические пероксикислоты, диацил-пероксиды, гидропероксиды и другие пероксидные соединения можно определять количественно иодометрически, хотя высказывались сомнения относительно точности некоторых иодометрических анализов таких простых пероксидов, как пероксиды цикло-гексена и тетралина. Многие исследователи считают, что иод, вы-деляющп.йся при реакции, может присоединяться к двойной связи в олефинах. Такое предположение основано на зависимости результатов анализа от размера пробы для некоторых образцов, а также на данных исследования с участием свободного иода и трииодид-иона. Уилер [1] обнаружил, что в присутствии иодид-иона иод не присоединяется к некоторым ненасыщенным, не содержащим пероксида маслам, но нет доказательства, что три-иодид-ион не реагирует с олефинами в присутствии пероксидов. Панютин и Гиндин [9] предложили метод, в котором они определяли прибавляемый иодид-ион, выделившийся иод и неокис-лившийся иодид, однако рекомендуемая ими методика столь отлична от общепринятой, что полученная информация не доказы- [c.256]

Исследовано влияние кислорода воздуха на иодометрические методы. При анализе по приведенной методике метилпентадиена было найдено 2,3 мэкв пероксида в 1 л пробы. При замене диоксида углерода воздухом было найдено 3,3 мэкв/л, причем определение конечной точки титрования было затруднено. Приблизительно с таким же расхождением получены результаты анализа диолефинов с высоким содержанием пероксидов, тогда как при анализе циклогексена и других моноолефинов никакого заметного различия в результатах не было. На основании этого сделано заключение, что кислород воздуха влияет только на анализ образцов диолефинов с низким содержанием пероксидов. [c.263]

Данные табл. 6.6 позволяют сравнить иодометрические методы, в которых используются изопропанол и уксусная кислота в качестве растворителя. Результаты анализа в уксусной кислоте получаются ниже, причем при кипячении ниже, чем при обычной температуре, за исключением аскаридола. При анализе диолефинов образующийся темный полимер, особенно при нагревании, затрудняет наблюдение конечной точки титрования. Заниженные результаты метода с кипячением обусловлены разрушением пероксидов при кипячении. Так, в одном из анализов пробы циклогексена при комнатной температуре был получен результат 95,9 мэкв/л, а при кипячении 85,7 мэкв/л. Если же реакционную смесь кипятили 15 мин до прибавления иодида, затем быстро охлаждали и далее проводили определение, как в низкотемпературном методе, получали значение лишь 72,2 мэкв/л. По-видимому, пероксиды менее стабильны в уксусной кислоте, чем в изопропаноле. [c.264]

Описан [2156] иодометрический метод определения органических пероксидов в сложных полиэфирах, а также газохроматографический метод определения летучих компонентов в пленках [c.433]

Из большого числа восстанавливающих реагентов, которые можно использовать для определения пероксидов, наибольшее применение находит иодид-иод. Иод, выделяющийся при реакции, можно титровать или определить колориметрически. Методы иодометрического титрования наиболее применимы при всех условиях анализа и со всеми растворителями. [c.255]

Результаты анализа известных пероксидов, получаемые по модифицированному иодометрическому методу, достаточно точны, весьма близки к теоретическому, поскольку изменения условий реакции почти не влияют на реакцию. При пропускании диоксида углерода через реакционную смесь пероксиды не улетучиваются, что было доказано опытами с трвт-бутилгидропероксидом. Было найдено также, что в реакционной смеси в конце титрования должно содержаться значительное количество воды, чтобы избежать завышенных результатов, обусловливаемых медленностью реакции иода с тиосульфатом и возможным перетитровыванием раствора. Это было замечено Либхафским и Шарки [4] при исследовании уксусной кислоты как растворителя. [c.257]

Обсуждаемая схема анализа с применением ТСХ является общей для всех пероксидов и полимеров при условии обеспечения полноты экстракции пероксида из полимера без его термического разложения, а также исключения возможности разложения пероксида в процессе хроматографирования. В этом отношении предпочтительнее разделять экстракты на силикагеле, а не на оксиде алюминия в частности, хорошо зарекомендовали себя пластинки силуфола (ЧССР). В табл. IV.4 приведены сравнительные данные определения пероксида дикумила во вспенивающемся полистироле и САН, иллюстрирующие преимущества метода с применением ТСХ над иодометрическим определением пероксида в растворе полимера. [c.264]

Сополимеризацию 4-винилбифенила и 4 -винил-4-фтор-бифенила со стиролом проводили в блоке в запаянных ампулах в среде азота в течение 6 ч. Инициатор — пероксид бензоила (0,1%). Содержание мономеров определяли полярографически (винилбифенил или винилфторбифенил), а стирола — по разности между данными иодометрического метода (общее содержание мономеров) и полярографического метода. Значения констант сополимеризации, рассчитанные по интегральному уравнению Майо и Льюиса, приведены в табл. 22. Из этих данных можно сделать вывод, что все радикалы (стирола, 4-винилбифенила и 4 -фтор-4-винилбифенила) с большей скоростью реагируют с чужими мономерами, чем со своими (значение всех г<1). Произведение констант сополимеризации / 1 2 для первой системы равно 0,90, эффект чередования невелик для второй системы / 1Г2 = 0,43, эффект чередования довольно значителен. [c.190]

Другой недостаток иодометрических методов, особенно при использовании сильных кислот, заключается в возможности восстановления кроме пероксидов других органических соединений, в том числе алкилендииодидов, образующихся при присоединении иода к олефину. Известно, что кислород воздуха обусловливает завышенные результаты многих иодометрических определений, особенно в присутствии сильных кислот применение бикарбоната натрия или твердого диоксида углерода [4, 10] позволяет устранить этот недостаток. Сообщается, что на анализ по методу Ко-жатпура — Джеллинга [7] не влияет кислород воздуха. [c.257]

Была исследована возможность восстановления олефинов или алкилендииодидов в условиях иодометрического определения пероксидов. Если иодистый водород присоединяется к олефинам, образуя алкилиодиды, или если иод присоединяется к олефинам, образуя алкилендииодиды, восстановление этих органических иодидов иодистым водородом может привести к выделению иода и, следовательно, к завышенным результатам иодометрических методов. Для проверки этого по указанной методике анализировали автооксидированный метилпентадиен (1 мл) с добавкой чистого этилиодида (2 мл) и без него. Расход при титровании 0,1 н. раствора тиосульфата составил 16,3 0,2 мл это указывает, что в присутствии пероксидов диолефинов простые алкилиодиды не восстанавливаются иодидом. [c.263]

НОЙ. Пероксид В метилбутадиене, предположительно мостикового типа, описанного Бодендорфом [12], реагирует чрезвычайно медленно (табл. 6.12). Объем пробы, по-видимому, не влияет на результаты анализа (табл. 6.12 и 6.13). Отсутствие влияния объема пробы в анализе метилпентадиена кажется странным, если учесть резко выраженное влияние этой переменной на результаты, получаемые иодометрическим методом для дненов с сопряженными связями. [c.273]

И, следовательно, к повышенным результатам. Медалья [44] приводит примеры, когда содержание пероксида при анализе органических гидропероксидов, найденное с помощью Fe , варьировало от 17 до 690% от его истинного содержания. В то же время иодометрический метод давал приемлемые результаты даже в присутствии органических веществ. [c.328]

В 1931 г. Юл и Уилсон [18] сообп или, что пероксиды в бензинах легко и удобно определять, восстанавливая их роданидом железа (II) в водном ацетоне и титруя образующийся роданид железа (III) раствором сульфата титана(III). Авторы утверждали, что другие методы менее пригодны, хотя они и признавали, что результаты анализа, получаемые по предложенному методу, не отражают истинное содержание пероксидов. Это очевидно, если учесть, что результаты анализа зависят от размера пробы и что некоторые материалы после обработки сульфатом железа(II) содержат пероксиды, способные окислять иодид-ион. Предпочтение данного метода иодометрическим основывается на большей чувствительности его по сравнению с методом Маркса и Моррела [3], для которого характерны высокие и непостоянные результаты холостого опыта (результатами холостых определений в модифицированном методе Кокатнура и Джеллинга [7, 17] можно пренебречь). [c.275]

Все торговые образцы пероксидов, применяемые в качестве стандартов, были определены иодометрически. Точность метода определяли по результатам 7—16 повторных анализов для каждого пероксида. Для тех четырех соединений, которые подчиняются закону Ламберта — Бера, точность анализа составила от 2,6 до 1,7% при доверительном интервале 957о. [c.285]

Реакцию проводили на кинетической установке в условиях интенсивного перемешивания и термостатирования. Анализ реакционных смесей проводили на содержание пероксида водорода — иодометрическим титрованием, хинолина, 8-оксихинолина и их Н-оксидов — хроматографическим методом на хроматографе ЛХМ-8МД с пламенно-ионизационным детектором. Колонка длиной 1,5 м. диаметром 3 мм заполнена сорбентем — полиметил-фенилсилоксановым маслом (массовая доля 15% от твердой фазы) на хроматоне Ы-А -0МС5. Газ-носитель — азот. В качестве внутреннего стандарта использовали диэтиловый эфир терефталевой кислоты. [c.103]