Потенциалы фторидов азота

В сводной табл. 14 суммированы стандартные термодинамические функции фторидов азота — энтальпии образования АЛ , 298, энтропии образования 5/, 2эз, изобарные потенциалы АО 29 . приближенная зави. симость изобарного потенциала от температуры АОг. [c.65]

Фтор является самым электроотрицательным элементом. Потенциал нормального электрода для фтора равен 2,85 в. Фтор обладает чрезвычайно большой реакционной способностью и соединяется непосредственно со всеми элементами, за исключением инертных газов и азота. Вследствие образования плотной защитной пленки нелетучего фторида некоторые металлы (железо, медь, магний, никель) в отсутствие воды весьма устойчивы против действия фтора . [c.305]

Действие катализаторов в процессах электроокисления может проявляться по-разному. Так, например, анионы галоидов, цианиды, роданиды и др. способствуют стабилизации промежуточно образующейся перекиси водорода и тем благоприятствуют процессу окисления, происходящему при ее участии. Введение ионов тяжелых металлов, катализирующих распад перекисных соединений, оказывает обычно противоположное действие. В других случаях небольшие добавки некоторых веществ вызывают повышение потенциала анода и тем оказывают благоприятное влияние на процесс окисления. Так действуют, например, фториды, роданиды и некоторые другие соединения, в частности, содержащие серу и азот. Детальный механизм действия этих добавок неясен возможно, они стабилизируют нестойкие поверхностные окислы, образующиеся на аноде и этим повышают анодную поляризацию. [c.119]

Наоборот, цианид-ион, доноры, содержащие серу, и галоге-ниды (кроме фторида), а также в некоторой степени доноры, содержащие азот, координируются катионами, имеющими 18 наружных электронов, гораздо сильнее, чем катионами с электронной структурой типа инертных газов. Заряд и радиус катиона не являются в этой группе доминирующими факторами. Наибольшее значение приобретает ковалентность связи, особенно для катионов с малым зарядом типа Си+, А + и Аи+, и (в противоположность предсказанию электростатической теории) устойчивость галогенидных комплексов падает в ряду 1 > Вг > Прочность связи возрастает с увеличением потенциала ионизации металла (т. е. с увеличением электроотрицательности иона металла) и с уменьшением электроотрицательности атома лиганда. Качественно можно говорить о возрастающей легкости принятия электрона ионом металла и отдачи электрона атомом лиганда. Оба эффекта ведут к увеличению прочности ковалентной [c.108]

Выше упоминалось о применении алюминиевого электрода для определения фтора Впервые алюминиевый электрод для этих целей был предложен несколько ранееа затем Кольтгоф и Самбучетти подробно изучили особенности работы этого электрода и установили, что при потенциале —0,75 в относительно Нас. КЭ или при работе без наложения внешнего напряжения, но с электродом сравнения, имеющим потенциал такого же порядка (амальгама кадмия, Е = —0,77 в) ток окисления алюминия в присутствии фторида пропорционален концентрации последнего. Это явление было использовано для амперометрического титрования 2 в растворе, содержащем фторид-ион в концентрации порядка 10 — 10" М, сперва измеряют величину тока окисления на вращающемся алюминиевом электроде при —0,75 в (Нас. КЭ) или при указанном выше электроде сравнения раствор должен иметь pH около 4 (ацетатный буфер) и содержать примерно 50% спирта и некоторое количество нитрата калия или натрия (концентрация нитрата щелочного металла должна быть примерно 0,5 М) для того, чтобы образующееся соединение (Na2AlFa или K2AIF0) имело постоянный состав пропускают азот для удаления растворенного кислорода и затем титруют 0,01 М раствором нитрата алюминия, продувая раствор азотом после каждого добавления реактива. Кривая титрования имеет форму а. Точность определения, фторида составляет около 10%. Указанные выше условия следует соблюдать строго, иначе кривая получается размытой и конечная точка трудно определима, так как по ходу титрования могут образовываться комплексные фториды алюминия другого состава. Все факторы, обусловливающие успешное осуществление этого метода, очень подробно обсуждены в литературе . 21, [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология