Стандартные электроды сравнения в растворах

Измерив потенциал водородного электрода против стандартного электрода сравнения (каломельный электрод), рассчитывают pH раствора по уравнению [c.294]

Каломельный электрод. Каломельный электрод чаще всего применяется в качестве вспомогательного или стандартного электрода сравнения. Он относится к электродам второго рода и состоит из ртути, соприкасающейся с раствором хлористого калия, насыщенным каломелью. Схема каломельного электрода изображена на рис. 148. Форма каломельного электрода может быть любой. Наиболее часто в лабораторной практике применяется форма, изображенная на рис. 148. [c.368]

Водородный электрод может служить на практике в качестве электрода сравнения при условии, что концентрацию ионов Н" можно поддерживать на установленном уровне, например при помощи буферного раствора. Его применение упрощает вычисления, так как водородный электрод является нулевой точкой на шкале потенциалов (при условии, что активность ионов водорода равна единице), но он редко используется в аналитической практике из-за неудобства обращения с газом. Всякий электрод из числа других специально предназначенных электродов может заменить водородный, но потенциал его не может быть приравнен нулю. Наиболее распространенным из этих других стандартных электродов сравнения является каломельный электрод, который состоит из небольшого количества ртути, покрытой тонким слоем [c.50]

Стандартные электроды сравнения в растворах [c.10]

Величина скачка потенциала на границе металл — раствор определяется прежде всего природой металла и раствора. Кроме того, она зависит от температуры, концентрации раствора и других факторов. Поэтому для сравнения электродных потенциалов необходимо выбрать некоторые стандартные условия. Обычно сравнение производят при 25°С = 298 К, 1,013-10 Па в растворе с активностью одноименного иона, равной единице (в 1 М растворе). Абсолютное значение электродного потенциала измерить невозможно, поскольку введение любых измерительных зондов неизбежно приводит к появлению новой контактной разности потенциалов. В связи с этим измеряют разность потенциалом между данным электродом и электродом сравнения, потенциал которого условно принимают равным нулю. В качестве стандартного электрода сравнения используют так называемый стандартный водородный электрод. Электрод изготовляют из губчатой платины с сильно развитой поверхностью (платиновая чернь) и погружают [c.286]

Э. д. с. ячейки более или менее постоянна и составляет около —0,070 В (знак минус означает, что серебряная проволока является отрицательным электродом). Ввиду отсутствия общепринятого стандартного электрода сравнения, применяемого в спиртовых растворах, за стандарт принят ртутный полуэлемент [c.535]

По существу этот метод не отличается от кулонометрического анализа или от электролитического разделения при контролируемом потенциале [15]. Известный объем того же раствора, который исследовался полярографически, подвергается электролизу на ртутном электроде с большой поверхностью, при контролируемом потенциале, отвечающем предельному току изучаемого вещества. Контроль потенциала осуществляется с помощью потенциостата, причем потенциал относят к стандартному электроду сравнения, через который не проходит ток. Второй, рабочий электрод, изготовляется обычно из платины (рис. 117). Для увеличения скорости подачи деполяризатора к электроду раствор перемешивается. Уменьшение концентрации деполяризатора в результате электролиза может быть прослежено полярографически непосредственно в ячейке, где производится электролиз. Если обозначить [c.244]

Ряд напряжений и напряжение разложения в расплавах. При электролизе смеси солей, содержащей два или более катионов, на катоде в первую очередь, как и в случае водных растворов, разряжается катион, обладающий менее отрицательным потенциалом. Однако величины отдельных электродных потенциалов в расплавах нам неизвестны. Экспериментальное определение их невозможно, так как не удается создать универсальный стандартный электрод сравнения, каким является, например, водородный или каломельный электрод для водных растворов. [c.591]

Только золото и платина устойчивы в обычных атмосферных условиях к коррозии. Приведенные в табл. 12 и 13 данные представляют собой относительные значения нормальных электродных потенциалов, т. е. разность потенциалов между исследуемым электродом и стандартным электродом сравнения (за нуль принят электродный потенциал нормального водородного электрода). Если же стандартный электрод заменим вторым металлом, опустим их в раствор электролита и замкнем цепь, то получим гальванический элемент, электродвижущая сила [c.121]

Поскольку при высоких температурах металлы группы железа по отношению к собственным ионам в растворе ведут себя как обратимые электроды, то из экспериментальных данных можно определить равновесные потенциалы этих металлов при 25° С. Для того чтобы на основании значений потенциалов, измеренных при высоких температурах, рассчитать равновесные потенциалы электрода в области температур, нри которых он является необратимым, необходимо определить температурный коэффициент потенциала электрода. Зависимость равновесного потенциала электрода (относительно какого-либо стандартного электрода сравнения) от температуры может быть выражена уравнением [c.94]

Ошибка, вносимая поляризацией в результаты измерения при использовании обычного стального электрода, может достигать нескольких десятых вольта. Поэтому необходимо, чтобы потенциал электрода сравнения в течение измерений на любом участке подзем-, ного сооружения оставался постоянным. Таким свойством обладают стандартные электроды сравнения, например медно-сульфатные. Принцип действия неполяризующегося электрода заключается в том, что его контакт с грунтом (электролитом) осуществляется не только непосредственно, но и через раствор соли того металла, из которого изготовлен электрод. Медно-сульфатный электрод сравнения состоит из стержня красной меди, помещенного в водный насыщенный раствор медного купороса СиЗО , который отделяется от грунта пористой перегородкой. Раствор медного купороса просачивается через пористую перегородку и смачивает ее внешнюю поверхность, создавая надежный гальванический контакт между медным электродом и грунтом. Для данного электрода сравнения постоянный скачок потенциала, возникающий на границе медь - насыщенный раствор сульфата меди, сравнивается со скачком потенциала на границе защищаемого стального сооружения и окружающего грунта (электролита) с помощью приборов. Приборы подключаются к медно-сульфатному электроду (ЭН-1, НМСЭ-58, МЭП-АКХ, МЭСД-АКХ) проводами, присоединяемыми к медному стержню с помощью специальной клеммы. На рис. 4.12 [c.70]

J — стеклянный шарик со ст 1ндартным раствором 2 — серебряная проволока 3 — мостик, ведущий к стандартному электроду сравнения 4 — сосуд с исследуемым раствором [c.135]

Полярография основана на измерении силы тока, изменяющейся в зависимости от величины напряжения в процессе электролиза, в условиях, когда один из электродов (катод) имеет очень малую поверхность (поляризующийся электрод), а другой (анод)—большую (непо-ляризующийся электрод). Поляризующимся катодом являются капли ртути, вытекающие из тонкого отверстия капиллярной трубки, а также платиновый (вращающийся), графитовый, серебряный и другие электроды. Неполяризующимся анодом является донная ртуть или стандартные электроды сравнения с большой поверхностью. Силу тока, при которой достигается полный разряд всех ионов анализируемого вещества, поступающих в приэлектродное пространство вследствие диффузии, называют предельным диффузионным током. Величина этого тока пропорциональна исходной концентрации определяемого вещества (ионов) в растворе. [c.26]

Хлор-серебряный электрод (рис. 57) находит широкое распостране-ние в практике электрохимических измерений в качестве удобного стандартного электрода сравнения. Он состоит из серебряной проволоки со слоем Ag l, помещенной в раствор КС или НС1 определенной концентрации. Электродный сосуд представляет пробирку, снабженную пришлифованной пробкой в нижней части. Электролитический контакт осуществляется через шлиф. Вместо серебряной проволоки может быть взята платиновая, на которую осаждается тонкий слой электролитического серебра (процесс серебрения описан в приложении). [c.102]

На первый взгляд, выход из этого положения можно найти, используя уравнение (6.9) сравнением потенциалов водородного, электрода в растворе с точно фиксированным значением рН и в растворе с неизвестной величиной pH. Однако и этот путь не является вполне корректным вследствие погрешностей, привносимых за счет диффузионных потенциалов, возникающих на границе растворов различного ионного состава. В самом деле, при измерении потенциала Ех водородного электрода в растворе с фиксированным значением pH необходимо образовать гальванический элемент водородный электрод — стандартный электрод сравнения. Но тогда потенциал на границе двух электролитов неизбежно входит как слагаемое значение э. д. о. такого элемента. То же самого справедливо и в отношении измерения потенциала водородного электрода в растворе с неизвестным pH относительно того же самого электрода сравнения. Предположение о том, что в обоих случаях диффузионный потенциал совершенно одинаков, в какой-то степени можно допустить только в том случае, когда pH = рН . Такое положение явно не выполняется при всяком ином соотношении между pH стандартного и исследуемого растворов. Таким образом в целом необходимо признать, что, несмотря на широкое использование в самых различных целях потенциометрического метода определения концентрации водородных ионов, мы не распола-лагаем совершенно безупречным способом измерения этой величины. [c.120]

Экспериментальная часть. Целью работы является калибровка электрода сравнения и определение pH контрольного раствора. Для измерений пользуются цепью (6.4), где в качестве стандартного электрода сравнения берется насыщенный каломельный электрод. Для проверки потенциала последнего водородный электрод вначале помещают в раствор Вейбеля. Для этого сосуд водородного электрода тщательно промывают раствором Вейбеля, смачивая шлиф и самую поверхность электрода. Затем в сосуд наливается свежая порция раст- [c.121]

Не принимается во внимание диффузионный потенциал, возникающий на границе между раствором, в котором содержится исследуемая окислительно-восстановительная система, и тем раствором, в каком находится стандартный электрод сравнения. До известной степени диффузионный потенциал устраняется использованием солевого мостика с насыщенным раствором КС1 или NH4NO3. [c.150]

Очевидно, что чем выше концентрация соли в растворе, тем меньшей должна быть величина скачка потенциала на границе металл — раствор. Таким образом, она зависит от концентрации раствора. Кроме того, эта величина зависит от температуры и ряда других факторов. Но прежде всего она определяется природой металла. Поэтому для сравнения электродных потенциалов необходимо выбрать некоторые стандартные условия. Обычно сравнение производят при стандартной температуре 25"С (298 К), давлении 1,013-Ю Па и в растворе с активностью одноименного иона, равной единице (в 1М растворе). Абсолютное значение электродного потенциала измерить невозможно, поскольку введение любых измерительных зондов неизбежно приводит к появлению новой контактной разности потенциалов. В связи с этим измеряют разность потенциалов между данным электродом и некоторым электродом сравнения, потенциал которого условно принимают равным нулю. В качестве стандартного электрода сравнения используют так называемый стандартный водородный электрод . Электрод изготовляют из губчатой платины с сильно развитой поверхностью (платиновая чернь) и погружают в раствор кислоты с активностью ионов водорода, равной 1 моль/л. Через раствор пропускают газообразный водород под давлением 1,013Па, который адсорбируется платиной . Электродные потенциалы, измеренные по отношению к водородному электроду в стандартных условиях, называются стап-дартными электродными потепциалами. В зависимости от величины и знака [c.175]

Стандартные электродные потенциалы. Экспериментально определить абсолютное значение электродного потенциала невозможно. Поэтому на практике измеряется разность потенциалов между электродным потенциалом исследуемой системы и потенциалом электрода сравнения. В качестве стандартного электрода сравнения обычно используют водородный электрод. Он изготавливается из губчатой платины, погруженной в раствор Н2504 с активностью ионов водорода, равной единице (что соответствует примерно их концентрации, равной [c.144]

Для измерения потенциалов металлов используют стандартные электроды сравнения, наиболее распространенные из них — каломельные и хлорсеребря-ные. Для сильнокислых и щелочных растворов применяют соответственно хин-гидронный, водородный и оксидно-ртутный электроды. [c.31]

Стандартные электродные потенциалы. Экспериментально определить абсолютное значение электродного потенциала невозможно. Поэтому на практике измеряется разность потенциалов между электродным потени и-алом исследуемой системы и потенциалом электрода сравнения. В качестве стандартного электрода сравнения обычно используют водородный электрод. Он изготавливается из губчатой платины, погруженной в раствор Н2504 с активностью ионов водорода, равной единице (что соответствует примерно их концентрации, равной 1 моль/л). Через раствор при 298 К (25 °С) под давлением 101,325 кПа пропускается газообразный водород (рис. 10.3), который поглощается платиной. Таким образом, поверхность платинового электрода фактически насыщена водородом, в результате чего в системе устанавливается равновесие [c.144]

В большинстве ранних работ по полярографии в качестве неполяризуе-мого электрода сравнения применяли слой ртути, находящийся на дне электролитической ячейки. Поверхность донной ртути должна быть большой, чтобы она стала неполяризующейся. Она имеет еще и тот недостаток, что ее потенциал зависит от состава исследуемого раствора. Поэтому, чтобы получить истинное положение волн на шкале напряжения в полярограмме, после каждого анализа нужно определять анодный потенциал, измеряя его по отношению к какому-либо стандартному электроду сравнения, обычно НКЭ. [c.359]

В качестве стандартного электрода сравнения обычно применяют так называемы " нормальный водородный электрод, который состоит из платин рованной платиновой пластинки, опущенной в раствор 1 н кислоты, куда подается очень чистый (полученный электролизом) газообразный водород под давлением 1 ата. На электроде быстро устанавливается равновесие между молекулами растворенного водорода и ионами водорода в растворе. Потенциал нормального водородного электрода условно принят равным нулю. [c.63]

В качестве анода применяют большой слой ртути 1, налитый в электролизер, или неполяризующийся насыщенный каломельный электрод (см. рис. ГУ.2). Последний является наиболее распространенным стандартным электродом сравнения, представляющим собой металлическую ртуть в контакте с ионами в растворе КС1. Источником ионов является Hgs b — каломель. [c.320]

Сейчас мы рассмотрим только водные растворы (на примере соли кадмия) и водородный электрод (полученный пробулькива-нием пузырьков газообразного водорода над шероховатой платиновой поверхностью) как стандартный электрод сравнения. Суммарная реакция на водородном электроде может быть записана так [c.95]

В качестве стандартного электрода сравнения нри электрохимических исследованиях выбран нормальный водородный электрод НВЭ, который устроен следующим образом. Электрод из платинированной платины погружен в нормальный раствор кислоты (концентрация ионов Н+ равна 1 г-поп/л), через раствор продувается водород под давлением в 9,81-10 Па. Пузырьки водорода адсорбируются на пластине, образуя как бы - водородную пластинку, которая подобно металлу обменивает с раствором положительные ионы. Водородный электрод полностью обратим, т. е. остается неизменным независимо от того, как будет работать такой электрод при включении в цепь в качестве восстановителя (отдает электроны) или окислителя (принимает электроны). Равновесный водородный электрод при активности ионов водорода в растворе, равной единице (рН = 0), и парциальном давлении водорода, равном 9,81 X ХЮ Па, принят за эталон, по отношению к которому измеряют или подсчитывают значения всех остальных электродных Ботенциалов. [c.25]

При определении окислительно-восстановительного потенциала исследуемого раствора применяют инертный (платиновый) электрод и стандартный электрод сравнения (каломельный, хлорсереб-ряный, водородный и др.) - Направленность протекания окислительно-восстановительной реакции определяется направлением перехода электронов они будут переходить с электрода, где их количество больше, на электрод, где их количество меньше. Э.д.с., равная разности потенциалов полуэлементов, определяется компенсационным методом. [c.51]

Определение стандартного окислительно-восстановительного потенциала по кривой окислительно-восстановительного потенциометрического титрования, данное в работе 27, не является точным, поскольку в этом методе не учитывается ряд возможных погрешностей. Не принимается во внимание диффузионный потенциал, возникающий на границе между раствором, в котором содержится исследуемая окислительно-восстановительная система, и тем раствором, в каком находится стандартный электрод сравнения. До известной степени диффузионный потенциал устраняется путем использования солевого мостика с насыщенным раствором КС1 или NH4NO3. [c.143]

Объединив приготовленный хлор-серебряный электрод в пару со стандартным электродом сравнения Нд Нд2504 Н2504 (см. ч. IV, гл. 2, 2), получают электродную систему для титрования хлорид-иона. Сосудом для титрования служит капилляр с перетяжкой перемешивают раствор с помощью вибратора. Весьма четко титруются 0,01 и 0,001 н. растворы хлоридов в 0,02 н. серной кислоте 0,01 и 0,001 н. растворами нитрата серебра, причем определяются десятые и сотые доли микрограмма хлора в объеме 2—3 мкл. [c.136]

Система из двух платиновых электродов весьма удобна для индикации конечной точки при ультрамикротитровании . Без стандартного электрода сравнения титрование на предметном столике технически проще выполнить, и малый объем раствора при этом надежно гарантирован от внесения посторонних веществ. Предельно проста и система регистрации результата [c.146]

Полярография основана на измерении силы тока, изменяющейся в зависимости от приложенного напряжения, в условиях, когда один из электродов (катод) имеет очень малую поверхность (поляризующийся электрод), а другой (анод) — большую (неполяризующийся электрод). Поляризующимся катодом могут быть капли ртути, вытекающие из тонкого отверстия капиллярной трубки, а также платиновый (вращающийся), графитовый, серебряный и другие электроды. Пеполяризующимся анодом служит донная ртуть или стандартные электроды сравнения с большой поверхностью. Силу тока, при которой достигается полный разряд всех ионов анализируемого вещества, называют предельным диффузионным током. Величина этого тока пропорциональна исходной концентрации определяемого вещества. Если в растворе имеется несколько деполяризаторов, на кривой возникает несколько волн при соответствующих значениях потенциала. Предельный ток предыдущей ступени вольтамперной кривой является основным для последующей. Рабочий электрод, электролит и электрод сравнения должны удовлетворять ряду требований [2]. [c.108]

Необходимо отметить, что выражение для электродвижущей силы Е = A i z F учитывает тот факт, что активность анионов на поверхности обратимых по аниону электродов одинакова для раствора I и II. Величина Е отличается от разности гальванипотенциалов Аф в этих растворах, которая может быть измерена с помощью стандартных электродов сравнения. Связь между и Аф следует из выражения для электрохимического потенциала иона (2.3) и при пренебрежении зависящей от давления частью, которая обычно мала, она имеет вид [c.74]