Борнеол, перегруппировка в камфе

При окислении борнеол и изоборнеол превращаются в камфору, при действии кислотных катализаторов изоборнеол легче, чем борнеол, дегидратируется с образованием камфена (перегруппировка Вагнера - Меервейна), а также легче образует простые эфиры и труднее - сложные. [c.66]

Таким образом, для перехода от структуры пинена или камфена к структуре борнеола необходимо осуществить молекулярную перегруппировку, первая стадия которой заключается в превращении молекулы в соответствующий ион карбония. [c.43]

Мы видели, что этим новым взглядам Е. Е. Вагнера Бредт противопоставил собственную формулировку, в основе которой лежит допущение, что переход от борнеола 1< камфену совершается нормально, без перегруппировки, и что, напротив, окисление камфена сопровождается сужением одного из циклов этой бициклической системы [c.240]

Замечательной особенностью реакций. микробиологического окисления является то, что они крайне редко сопровождаются структурной перегруппировкой. К.ак правило, кислород вводится в молекулу без изменения ее структуры, за ис слючением, возможно, некоторых аллильных смещений при окислении олефинов. Поэтому такой интерес и вызывает найденный Бхаттачария с сотрудниками случай образования соединений со скелетами камфана и ментена в процессе окисления р-пинена Pseudomonas sp. [31, 32]. Так, при окислении а-пинена были найдены борнеол и олеуропеиновая кислота, имеющие измененный скелет. [c.211]

Аналогичный переход вторичных спиртов борнеола (I) и изобориеола II) в камфен (III) (ретронинаколи-новая перегруппировка) и обратный переход — от камфена к изоборнеолу (пинаколиновая перегруппировка), по Вагнеру, приведен ниже [c.196]

Такой результат показывает прежде всего, как велико стремление бициклической системы (изо-)борнеола к внутренней перегруппировке ее претерпевает при дегидратации даже соответствующий третичный алкоголь — метилборпиловый. Интересно также отметить указанное тождество углеводородов, получающихся в результате дегидратации двух различных спиртов третичного характера — метилборнилового и метилфенхилового. Здесь лишний раз подчеркивается структурное соотношение между системами камфена, с одной стороны, и камфоры (фенхона) — с другой. Вместе с тем обнаруживается, насколько устойчивее в аналогичных условиях оказывается бицнклнческая система фенхона сравнительно с системой камфоры. [c.53]

При дегидратаций борнеола, имеющего ОН-группу в а -положении к четвертичному атому углерода, происходит перегруппировка углеродного скелета, получившая название вагнеровской или камфеновой перегруппировки первого рода. Образовавшийся при этом камфен может снова присоединить молекулу воды, однако при этом образуется не борнеол, а изоборнеол. Подобные превращения происходят при получении пихтасина взаимодействием камфена с уксусной киоЛотой в присутствии воды и катализаторов. Образовавшиеся изобор Ьеол и борнеол подвергаются ацетилированию и дают смесь изоборнилацетата и борнилацетата. [c.105]

Суждения Вагнера о структуре пзоборнеола находятся в тесной связи с его исследованиями в области камфена. Оставляя относящиеся сюда подробности до следующей главы, мы ограничимся пока указанием, что, принимая для борнеола формулу Бредта, Е. Е. Вагнер [42] пришел к выводу, в настоящее время уже общепринятому, что переход от этого алкоголя к камфепу сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой по тину превращения пинаколинового спирта в симметричный тетраметплэтилен [c.186]

В данном вопросе возможна, одиако, и другая точка зрения. Возможно предположить, что внутримолекулярной перегруппировкой сопровождается не процесс образования камфена, а дальнейшая его деградация самый же углеводород является нормальным производным борнеола (Бредт, Ягелки и др.) по следующей схеме [16, 17] [c.209]

Нам остается рассмотреть вопрос о механизме изомеризации камфорного скелета при получении самого камфена. Как уже было упомянуто, Е. Е. Вагнер в основу вывода своей камфенной формулы положил допущение, что образование этого углеводорода из борнеола и его галоидопроизводных сопровождается так называемой пинаколиновой перегруппировкой. [c.224]

Как видно из приведенной схемы, этот замечательный случа г изоме-ризац ]т алициклпческой системы идет в двух направлениях, нз которых только одио сопровождается изомеризацией цикла, другое же характеризуется лишь неремещением СИз-групны нри сохранении прежней циклической системы. Этот пример, по данным обширных исследований Меер-вейпа и его сотрудников, представляет особый интерес из-за механизма перегруппировки, которая по схеме Е. Е. Вагнера сопровождает об )азо-вание камфена из борнеола и имеет значительное распространение в ряду бициклических терпенов (например, фенхенов и т. п.) [c.506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология