Борнеол дегидратация

Перегруппировки Вагнера Меервейна часто происходят при реакциях соединений терпенового ряда. Так, из борнеола при, дегидратации образуется камфен [c.270]

Так удалось получить терпеповые углеводороды в условиях, исключающих явление изомеризации. Открытая Л. А. Чугаевым реакция позволила ему успешно применить метод разложения ксанто-генатов для дегидратации спиртов терпенового ряда (превращение ментола в А -мептеп борнеола и изоборнеола — в борнилен). До сих нор ксантогеновый метод является лучшим способом получения непредельных углеводородов из спиртов. [c.250]

Гидролиз муравьиных и уксусных эфиров борнеола и изоборнеола всегда осуществляют растворами едкого натра. Его можно произвести и водой в присутствии кислого катализатора, но реакция сопровождается дегидратацией изоборнеола и потому в промышленности не применяется. Щелочной гидролиз осуществляют спиртовым раствором щелочи в гомогенной среде и водным раствором щелочи в гетерогенной среде, но в технике его производят лишь водными растворами щелочи. [c.93]

Дегидрирование борнеолов может сопровождаться побочной реакцией образования изокамфана [97]. Она имеет место при наличии у катализатора кислых центров, способных вызвать дегидратацию борнеолов. Появление таких кислых центров может произойти из-за наличия в составе основных солей меди и никеля сульфогрупп, не вступивших в обменное разложение с содой при их осаждении нз раствора медного купороса или сернокислого никеля. Возможно, имеются и другие не вполне разъясненные причины. В результате дегидратации борнеолов образуется камфен (III), который гидрируется до изокамфана (Х1П) водородом, выделяющимся при основной реакции. Так как [c.109]

Чтобы предотвратить образование изокамфана из-за дегидратации изоборнеола во время его дегидрирования, осаждение и промывку углекислых солей никеля и меди ведут с расчетом сохранения у них незначительной щелочности. Для улучшения качества катализатора к нему также добавляют окиси кальция или магния или негашеную известь. Эти мероприятия позволяют практически предотвратить дегидратацию борнеолов или снизить ее до 1—2%, но не избавляют от образования изокамфана из-за гидрирования камфена, содержащегося в качестве примеси в изоборнеоле. [c.109]

Дегидратация циклических и бициклических терпеновых спиртов дегидратация борнеола в камфен при 350°, ментола в ментен при 370° и борнеола в камфен при 220° Окись алюминия (кизельгур, отбеливающая земля, силикагель, активный уголь), окись алюминия с небольшим количеством окиси меди 1834, 1839 [c.134]

Дегидратация борнеола в камфен Химически активная отбеливающая земля 5% по весу 3082 [c.134]

Аналогично протекает дегидратация борнеола ) до камфена [c.547]

Борнеол и изоборнеол обладают весьма сходными химическими свойствами. Оба дают при дегидратации камфен, причем изоборнеол отщепляет воду легче, чем борнеол. [c.848]

При дегидратации борнеол дает камфен. Присоединение воды к камфену вновь дает борнеол [c.325]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна часто происходит при реакциях соединений терпенового ряда, в которых перегруппировке благоприятствует пространственная сближенность атомов углерода С и С , а также С и С . Так, при дегидратации борнеола образуется камфен [c.306]

Большинство окислителей, используемых для окисления борнеолов, и.меет кислый характер, поэтому окисление борнеола и изоборнеола должно сопровождаться их дегидратацией. Получающийся при этом камфен окисляется в целый ряд побочных продуктов (глава УП1). Дегидратация должна особенно сильно проявляться при окислении изоборнеола, который по легкости дегидратации напоминает третичные спирты. [c.117]

Примером такой перегруппировки, при которой отщепляется молекула воды, может служить превращение борнеола в камфен. Эту реакцию удается осуществить при помощи различных водоотщеплякнцих средств, например при помощи серной кислоты с концентрацией выше 50 %, при нагревании с бисульфатом калия , при нагревании под давлением с водным раствором хлористого магния или же при дегидратации в паровой фазе над катализатором окисью тория при температуре 350°. [c.734]

В техническом изобориеоле содержатся примеси терпеновых углеводородов, которые в основном гидрируются во время процесса дегидрирования борнеолов. Кроме того, некоторое количество изокамфана образуется в резуль-тате дегидратации изоборнеола и гидрирования образовавшегося камфена. При дегидрировании изоборнеола в жидкой фазе часть этих примесей удаляется с отгонкой растворителя и в головных погонах камфары. При парофазном дегидрировании все примеси, содержащиеся в изоборнеоле, остаются в камфаре. Поэтому камфара, полученная из одного н того же сырья парофазным методом, всегда имеет несколько худшее качество, чем камфара, полученная жидкофазиым методом. [c.123]

Дегидратация олефиновых и циклических терпеновых спиртов в терпеновые углеводороды 1 /-линалоол превращается в олефиновый терпен — мирцен плюс изомерный циклический терпен — а -лимонен тер-пениол при 159° превращается в ди-пентен -борнеол при 200° превращается в камфен 10% японской кислой земли 2590, 2589 [c.134]

Дегидратация борнеола и изобор-неола (с 3—4% толуола) в камфору, почти количественный выход Карбонат меди (1—2%) (полученный из сернокислой меди и углекислого натрия) 3624 [c.135]

Несколько очень интересных исследований дегидратации было сделано с использованием модифицированной окиси алюминия. Так, Пайне и Пиллай [123] использовали окись алюминия, обработанную аммиаком, и получили в случае борнеола выход 77% камфена 10 и 23% трициклена 11. [c.147]

Оказалось, однако, что реакция протекает здесь совершенно иначе, а именно в том же направлении, как при дегидратации (в аналогичных условиях) соответствуюш,их камфоре вторичных спиртов — борнеола и изоборнеола. Продуктом ее оказался тот самый а-метилкамфеп, который, как это показано в предшествующих статьях, получается при нормальном отщеплении воды от третичного метилфенхилового спирта [c.53]

Такой результат показывает прежде всего, как велико стремление бициклической системы (изо-)борнеола к внутренней перегруппировке ее претерпевает при дегидратации даже соответствующий третичный алкоголь — метилборпиловый. Интересно также отметить указанное тождество углеводородов, получающихся в результате дегидратации двух различных спиртов третичного характера — метилборнилового и метилфенхилового. Здесь лишний раз подчеркивается структурное соотношение между системами камфена, с одной стороны, и камфоры (фенхона) — с другой. Вместе с тем обнаруживается, насколько устойчивее в аналогичных условиях оказывается бицнклнческая система фенхона сравнительно с системой камфоры. [c.53]

Соотношение между борнеолом(1) как ближайшим производным камфоры, борниленом(П) — нормальным продуктом отщепления воды от борнеола — и камфеном(1П), образующимся из борнеола путем его дегидратации с так называемой камфенной перегруппировкой I рода (по Вагнеру) или II рода (по Наметкину и Брюсовой), выражается в настоящее время, на основе исследований Бредта, Вагнера, Чугаева и других, следующими формулами [c.149]

Так как в сосновом флотационном масле содержится лишь небольшая примесь вторичных спиртов (борнеола), то по данному методу могут быть получены достаточно точные данные. Расхождения между параллельными определениями при анализе технических продуктов не превышают 2% (колебания от 0,1 —до 2%). Однако метод дегидратации дает несколько заниженные данные по сравнению с методом Чугаева — Церевитинова (отклонения до минус 2%). [c.150]

При дегидратаций борнеола, имеющего ОН-группу в а -положении к четвертичному атому углерода, происходит перегруппировка углеродного скелета, получившая название вагнеровской или камфеновой перегруппировки первого рода. Образовавшийся при этом камфен может снова присоединить молекулу воды, однако при этом образуется не борнеол, а изоборнеол. Подобные превращения происходят при получении пихтасина взаимодействием камфена с уксусной киоЛотой в присутствии воды и катализаторов. Образовавшиеся изобор Ьеол и борнеол подвергаются ацетилированию и дают смесь изоборнилацетата и борнилацетата. [c.105]

Терпеновые соединения с оксигруппой при кольце в присутствии молекулярного кислорода, аммиака и катализатора претерпевают дегидратацию, изомеризацию и дегидрирование, а алкильные заместители подвергаются окислительному аммонолизу. В частности, а-, р- и у-терпинеолы, ментол, борнеол, пиперитол, изопулегол, цинеол и ряд других терпеновых спиртов на окисном ванадиевом контакте при 400°С, времени контакта 0,7—1,9 с и подаче 10—20 моль аммиака и 100—200 моль воздуха на [c.187]

Чем больше длина кислород-углеродпой связи, тем справедливее рассуждения об ионе карбония. Промежуточное соединение может иметь определенное время жизни и благоприятную возможность для перегруппировки. В случае вторичного спирта расстояние кислород — углерод оказывается меньшим, чем в третичном спирте, и даже если промежуточный ион карбония существует, то для его перегруппировки время может оказаться недостаточным, как это показано для дегидратации борнеолов-2 в камфен, которая протекает с сохранением конфигурации. Любая перегруппировка, сопровождающая дегидратацию первичных спиртов, может быть объяснена согласованным механизмом, а не механизмом с участием ионов карбония. [c.82]

Как правило, К. р. не сопровождается побочными про-поссами, типичными для других способов дегидратации спиртов (изомеризация углеродного скелета, перемещение кратной связи и др.). Эта особенность К. р. позволила успешно применить метод разложения ксантогенатов для дегидратации спиртов терпенового ряда (превращение ментола в А -ментен борнеола и изобориеола в борнилен и др.) и особенно для установления строения камфары. [c.438]

Результаты, полученные для терпеновых спиртов, представляют интерес, так как исследованные спирты содержат первич-, ные, вторичные и третичные гидроксильные группы, а также активные ненасыщенные связи. При анализе трех олефиновых терпеновых спиртов результаты более высокие, чем теоретически вычисленные, были получены только для гераниола, а при опытах с моноциклическими спиртами — только для сс-терпинеола. Более низкие величины, получаемые для гераниола по методу с хлористым ацетилом, заставляют предположить, что гераниол и се-тер-пинеол содержат значительные количества примесей, имеюшлх третичные гидроксильные группы. Обыкновенно с -терпинеол получается путем дегидратации двухводного соединения — терпин-гидрата примесь последнего в техническом терпинеоле в количестве 5% может объяснить слишком высокие результаты, полученные для первого. Для обоих бициклических терпенов — борнеола и фенхилового спирта — результаты хорошо согласовались с данными, полученными по методу с хлористым ацетилом. Для бициклического олефинового спирта — саяталола — значение оказалось несколько более высоким, чем полученное по методу ацетилирования, возможно, вследствие присутствия третичного гидроксила. В то же время для ментола результаты анализа по Фишеру всегда были несколько пониженными при применении катализатора, содержавшего 200 г (вместо 100) трехфтористого [c.280]

Перехожу к ближайшему рассмотрению вопросов, связанных непосредственно с химией борпеола и изобо )неола. Вопросам этим мы должны уделить особое внимание прежде всего улш потому, что продукты дегидратации этих алкоголей — бо1)пилеи и камфен — находятся в ближайшем соотношении с двумя изученными нами бициклическими углеводородами предельного характера — камфаном и изокамфаном К тому же вопрос о соотношении между борнеолом и изоборнеолом, особенно же механизм дегидратации этих алкоголей, н])одолл ал занимать внимание исследователей до самого последнего времени и до сих пор еще не утратил интереса современности. [c.185]

Как только что было указано, углеводород, полученный действием спиртовой щелочи на борнилиодид, по температуре плавления значительно отличался от камфена. С точки зрения Вагнера, естественно было предположить, не происходит ли здесь образование углеводорода, в котором в отличие от камфена, углеродный скелет исходного вещества не претерпел изомеризации. Предположение это вполне оправдалось, и новому углеводороду, представляющему собой продукт нормальной дегидратации борнеола, было дано ыаименование борнилен. [c.188]

С этой точки зрения применение ксантогенового метода к решению лпиросов, намеченных Е. Е. Вагнером в химии борпеола, представляло, ко-лечно, особый интерес. Выяснилось [49], что метиловые эфиры борнил-нсантогеновых кислот, правый пз левого борнеола или левый из правого борнеола, разлагаются несколько труднее своих аналогов, интенсивно —. ишь при 220—230°. Продуктом реакции оказался у] леводород, который после очистки от сернистых соединений плавился при 103—104° и почти количественно окислялся хамелеоном в камфорную кислоту [50]. Таким ( бразом, и здесь, в условиях, исключающих всякую вероятность изоме-](изации, продуктом дегидратации борнеола (л<азался борнилен . [c.189]

Практика действительно показывает, что получение камфена из борнеола в чистом виде — задача, далеко не из легких. Лишь путем систематической кристаллизации сырого камфеиа удается получить нормальную температуру плавления для этого углеводорода, из маточных же растворов зачастую может быть выделена какая-то жидкая примесь . В литературе предмета имеется даже указание, что при дегидратации борнеола может получиться исключительно жидкий углеводород. Это — ншдкий камфен Зелинского и Целикова [97], полученный авторами при действии на борнеол щавелевой кислоты. Ближайшее исследование этого углеводорода должно было бы представить выдающийся интерес, особенно с точки зрения взаимных отношений между системами камфана, изокамфана и изоборнилана. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология