Галоидные с рацемизацией

Известно, что оптически активные алкилгалогениды, у которых галоид связан с единственным в молекуле асимметрическим атомом углерода, могут рацемизоваться при действии на них раствора галогенида щелочного металла с таким же галоидом. Из этого факта можно сделать вывод о том, что если рацемизация обусловлена замещением атома галоида в галоидном алкиле на ион галоида, то по крайней мере некоторые элементарные процессы замещения представляют собой обращение. [c.83]

Эти данные рассматриваются как доказательство протекания реакции нуклеофильного замещения, заключающейся в образовании промежуточного натрийалкила. Инверсия и рацемизация в ходе реакции Вюрца зависят, по-видимому, от природы натрий-органического соединения и галоидного алкила. [c.70]

И считают, что рацемизация доказывает наличие галоида. Реакция проводилась при температуре 100°. Однако глухого опыта рацемизации галоидного 2-октила при тех же температурных условиях авторы не приводят. [c.475]

Возможно, быстрая рацемизация оптически активных четвертичных аммониевых солей является следствием того, что в растворе они находятся в динамическом равновесии с продуктами своего распада — третичными аминами и галоидными алкнла.ми [c.170]

Отсюда был сделан вывод, что и эта реакция протекает с вальденов-ским обращением и что, следовательно, (-]-)-снирт и (-f)-хлористый алкил имеют одну и ту же конфигурацию. Этот вывод, основанный на предположении, что ион хлора взаимодействует таким же образом, как и ацетат-ион, подтверждается еще и тем, что в ионных реакциях галоидных алкилов происходит обращение конфигурации. Показательной в этом смысле является реакция рацемизации галоидных алкилов, например йодистого (-1-)-2-октила, при каталитическом действии ионов йода в этапольном растворе (Поляни, 1936 г.). Действительно, эта реакция является реакцией обмена органически связанного йода на ион йода, что было доказано применением изотопа йода (Ингольд и Хьюз, 1935 г.) [c.143]

Однако эта схема не вполне удовлетворительна. Кинетические измерения (описанные в томе I), проведенные с галогенидами и бром-бензолсульфонатами норборпила (аналогичными галоидным борнилам без трех метильных групп), показали, что Y взаимодействует не только с Ср, но и с Сос, так как, кроме перегруппировки, происходит и рацемизация (С. Уинштейн Дж. Д. Робертс, 1952—1954 гг.). Поэтому стало необходимым принять дпя промежуточных ионов перегруппировок Вагнера—Меервейна формулы с мостиковыми ионами , или шекласси-ческими ионами , необходимость допущения которых возникает, впрочем, и в других областях (том I и том II, стр. 160). [c.852]

Обратившись теперь к ониевьш и галоидным соединениям, содержащим вторичные и третичные алкильные группы, мы увидим, что реакции элиминирования в этих случаях протекают целиком или частично по механизму Е I. Так, Хьюз, Инголд и Скотт [34] показали, что а-фенилэтилхлорид и третичн.-бутилхлорид, растворенные в муравьиной кислоте, вступают в реакцию обратимого элиминирования олефина по механизму, который, по всей вероятности, моно-мол екулярен. В первом случае скорость прямой реакции почти не отличается от скорости рацемизации в том же растворителе [35], показывая, что в обоих случаях скорость реакции определяет одна и та же стадия, а именно ионизация. Кроме того, в случае хлористого третичн.-бутила скорость реакции в безводной муравьиной кислоте равна скорости мономолекулярного гидролиза во влажной муравьиной кислоте, что также наводит на мысль об идентичности стадий, определяющих скорости этих реакций. [c.455]

Вероятной причиной этой зависимости является рацемизация как бромтиофосфоната, так и фтортиофосфоната, вызванная присутствием галоидных анионов в реакционной среде. [c.95]

Давно известно, что ионы серебра катализируют отщепление галоидов по Sjyl-механизму. По-видимому, катион серебра сначала присоединяется по свободной электронной паре атома галоида. Таким образом последний легко удаляется в виде галоидного серебра и остается карбениевый катион. Процесс сопровождается рацемизацией с обращением или рацемизацией с сохранением конфигурации [c.160]

Неоднократно делались попытки получения оптически активных углеводородов с помощью реакции Вюрца со вторичными галоидными алкилами. В нескольких осуществленных случаях выходы были низки [31, 32] кроме того, рацемизация протекала настолько быстро, что реакция не представляла синтетического интереса. В реакции бензилнатрия с оптически активным [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология