Реакция Дэкина

Использование именных названий осложняется явлением синонимии, т. е. одна и та же реакция имеет различные названия, например реакция Арбузова, перегруппировка Арбузова, реакция Арбузова — Михаэлиса, реакция Михаэли-са — Арбузова реакция Кейзона, реакция Гилмена — Нелсона реакция Дакина, реакция Дэкина, реакция Дейкина. [c.3]

Dakin реакция Дэкина — получение многоатомного фенола действием горячей Н2О2 на щелочной раствор орто- или параоксибензальдегида или кетона с замещением альдегидной группы или ацетогруппы гидроксильной группой [c.385]

Dakin-West реакция Дэкина—Уэста — получение а-ациламинокетонов взаимодействием а-аминокислот с уксусным, пропионовым, масляным или бензойным ангидридом в растворе пиридина [c.385]

Описан еще метод, по которому пирокатехин получается со средним выходом из о- и п-оксипроизводных ароматических альдегидов метиларилкетонов. Этот метод заключается в окислении указанных соединений перекисью водорода в щелочном растворе и приводит к замещению альдегидной или ацетильной группы гидроксилом (реакция Дэкина). Реакция протекает по следующему механизму [c.294]

По своей реакционной способности перекись водорода в щелочном растворе отличается от других реагентов в реакции Байера — Виллигера. Для проведения реакции Дэкина и для расщепления а-дикетопов следует предпочесть щелочную среду. Однако при работе с а, -непредельными кетонами применение этих условий приводит исключительно к образованию эпокси-кетонов, а не иродуктов реакции Байера — Виллигера. Было проведено исследование кинетики реакции окисления окиси мезитила и этнлиденацетопа перекисью водорода в щелочной среде [107а]. Было бы желательно получить дальнейшие сведения о течении и кинетике реакций, проводимых с применением перекиси водорода в щелочной среде. [c.97]

Окисление салицилового альдегида перекисью водорода в щелочной (реакция Дэкина, метка вводилась В перекись или в воду) и кислой среде с НаО дало пирокатехин, содержащий во второй гидроксильной группе кислород из перекиси. [c.250]

Алифатические и ароматические альдегиды при взаимодействии с надкислотами обычно превращаются в кислоты. Окисление ароматических альдегидов, содержащих в о- или гг-положении метоксильную или гидроксильную группу, перекисью водорода в щелочной среде протекает с замещением альдегидной группы гидроксильной. Данный метод, являющийся модификацией окисления по Байеру—Виллигеру, известен под названием реакции Дэкина (стр. 122). [c.18]

Этот метод окисления оксикарбонильных соединений получил название реакции Дэкина, которая широко применяется для получения многоатомных фенолов из встречающихся в природе ароматических оксиальдегидов. [c.122]

Примером реакции Дэкина с использованием кетона является образование 3,4-диоксифенилацетонитрила (П) из 5-цианометил-2-оксиацетофенона (I) [c.123]

Было показано , что другие ангидриды (пропионовый, масляный или бензойный) также могут с успехом использоваться в реакции Дэкина—Веста. [c.124]

Вероятно, реакция Дэкина—Веста протекает через стади образования и ацилирования оксазолонов -з, аналогично описан [c.124]

Реакция Дэкина. Дэкин нашел, что перекись водорода способна в присутствии щелочи замещать ацильную группу в ароматическом цикле на оксигрупну. Другими словами, ароматические альдегиды и кетоны дают соответствующие фенолы. Из салицилового альдегида получается ниро- [c.188]

Реакция Дэкина — Веста открыла простые пути перехода от доступных а-аминокислот через промежуточные а-ациламинокетоны к гетероциклическим соединениям ряда имидазола , пиррола , пиразина , оксазола , тиазола " , а также к биологически важным веществам, например дестиобиотину б-аминолевулино-вой кислоте и дигидросфингозину > [c.9]

Большую роль играет реакция Дэкина — Веста и в биохимии, являясь первым этапом в биогенезе порфиринов (витамина В а, [c.9]

Допускается, что в биохимических условиях реакция Дэкина — Веста протекает путем С-ацилирования ацилкоферментом А шиф-фовых оснований а-аминокислот с пиридоксальфосфатом . [c.10]

Предлагаемый обзор, охватывающий материал до 1969 г., является первым обзором по реакции Дэкина — Веста в мировой химической литературе. [c.10]

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ ДЭКИНА —ВЕСТА [c.10]

Превращение 2-фенил-4-метилоксазолинона-5 в продукт реакции Дэкина—Веста в обычных условиях наблюдал Кинг [c.10]

Применение ЯМР-спектроскопии позволило Штеглиху впервые проследить на примере Ы-бензоилаланина ход реакции Дэкина — Веста через все промежуточные стадии — образование 2-фенил-4-метилоксазолинона-5, его ацетилирование и расщепление [c.11]

Образование готовых ионных форм при циклизации Ы-моноал-кнл(арил)-Ы-ацил-сс-аминокислот позволяет проводить реакцию Дэкина — Веста с ними в отсутствие оснований , которые, напротив, необходимы для протонизации и С-ацилирования оксазолинонов-5. [c.12]

По иному механизму должны вступать в реакцию Дэкина — Веста М,Н-диалкилзамещенные а-аминокислоты, не способные образовывать циклических производных оксазольного ряда [c.12]

Соответствующие ос-ациламинокетоны выделить при этом, как оказалось, нельзя, так как они в условиях реакции Дэкина — Веста легко перегруппировываются в М,М-диалкилацетамиды. В данных случаях, как и в случае фенилуксусной кислоты " , имеет место, по-видимому, прямое С-ацилирование самих а-аминокислот или их смешанных ангидридов но схеме [c.12]

Замена ангидридов на хлорангидриды в реакции с М-ациламино-кислотами, как показали исследования с помощью спектров ЯМР, никаких изменений в механизм реакции Дэкина— Веста не вносит. Следует лишь отметить, что при взаимодействии хлористого ацетила с N-фopмил-a-aлaнинoм при 20 °С удается выделить кристаллическое дигидропиридиновое производное (V), которое при повышенной температуре в среде пиридина превращается в а-ациламинокетон [c.13]

В реакцию Дэкина — Веста с хлорангидридами вступают также смешанные ангидриды некоторых ог-ациламинокислот , не способные к азлактопизации в среде пиридина. Однако изучение хода этой реакции с помощью спектров ЯМР показало, что она протекает по тому же азлактонному механизму, вероятно, при участии процессов переацилирования и циклизации промежуточных хлорангидридов а-ациламинокислот [c.13]

Неспособность смешанных ангидридов а-ациламинокислот к азлактопизации в пиридине косвенным образом свидетельствует о том, что азлактоны образуются в условиях реакции Дэкина — Веста из а-ациламинокислот через промежуточную стадию 0-ацилирования амидной функции [c.13]

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ ДЭКИНА — ВЕСТА [c.14]

Серин,треонин и цистеин не вступают в реакцию Дэкина — Веста, так как они, вероятно, легко превращаются в неспособные к С-апи-лированию 4-алкилиденоксазолиноны-5 1 [c.14]

Кроме простейших а-аминокислот в реакции Дэкина — Веста могут быть использованы также некоторые азотсодержащие кислоты гетероциклического ряда, например урацилуксусная-1 , пиридин-уксусная-З и 3-метилпиридазинон-6-уксусная-1 кислоты [c.16]

Диапазон применяемых в реакций Дэкина — Веста ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот довольно широкий, начиная от простейших представителей типа хлористого ацетила, хлористого бензоила и уксусного ангидрида и кончая производными высших карбоновых кислот, например хлорангидридами пальмитиновой кислоты и функционально замещенных карбоновых кислот, в частности хлорангидридами Р-фталимидо- и р-этоксипропионовой кислот 57 [c.16]

При введении в реакцию Дэкина — Веста свободных а-аминокислот берется большой избыток ангидрида и пиридина. При использовании же хлорангидридов в реакции с а-ациламинокис-лотами в пиридине количество ацилирующего агента можно.снизить до 2—3 моль, а в реакции с оксазолипонами-5 — даже до 1 моль . [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология