Реакция Фишера Хеппа

Перегруппировка Ы-нитрозоаминов (реакция Фишера—Хеппа) [c.416]

Сообщая о перегруппировке Л/-нитрозо-Л -алкиламинов в га-нит-розо-Л -алкиламины (реакция Фишера — Хеппа), Фишер впервые предположил, что незначительное количество диазониевой соли образуется в результате взаимодействия С-нитрозосоединений с азотистой кислотой, присутствующей в реакционной смеси [48]. Добавление избытка азотистой кислоты делает возможным использование этой перегруппировки в качестве метода синтеза л-(Л -алкил-Л -нит-розоамино)фенилдиазониевых солей [49]. [c.1880]

НИТРОЗИРОВАНИЕ ВТОРИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ А. Реакция Фишера — Хеппа [c.163]

Нитрозирование вторичных ароматических аминов обычно идет сначала по атому азота, и реакция эта обратима. В соляной или бромистоводородной кислоте N-нитpoзo oeдинeниe перегруппировывается в иара-питрозоизомер. Изомеризация, известная как реакция Фишера — Хеппа, является межмолекулярной реакцией образующийся па промежуточной стадии нитрозилхлорид подвергает ароматическое ядро последующему нитро.зиро-ванию (обычно в ияра-положепие) [49] [c.163]

Образование нитрозилхлорида на промежуточной стадии реакции Фишера — Хеппа доказывает образование аддукта нитрозилхлорида с анетолом при обработке N-иитpoзo-N-мeтилaнилинa в эфире в присутствии анетола спиртовым раствором хлористого водорода [49]. [c.164]

Особенно интересным примером реакции Фишера — Хеппа является изомеризация К,К -динитрозо- ]Ч -диметильного производного. м-фенилон-диамина [52] [c.164]

Миграция нитрозогруппы, формально аналогичная реакции 11-34, представляет особый интерес поскольку /г-нитрозозаме-щенные вторичные ароматические амины обычно не удается получить прямым С-нитрозированием вторичного ароматического амина (см. реакцию 12-50). Эта реакция, известная под названием перегруппировки Фишера — Хеппа [362], происходит при обработке N-нитрозозамещенных вторичных ароматических аминов НС1. Под действием других кислот реакция либо не идет вообще, либо дает низкие выходы продукта. Из производных бензола образуется исключительно лара-продукт. Механизм перегруппировки до конца не ясен. Тот факт, что реакция идет и в большом избытке мочевины [363], указывает на ее внутримолекулярный характер [364], поскольку если бы в растворе в свободном виде присутствовали N0+, NO I или другие подобные частицы, то ОНИ перехватывались бы мочевиной и перегруппировка не происходила бы. Исключительное образование иара-замещенного продукта трудно объяснить, так как вряд ли это результат внутримолекулярной перегруппировки. [c.378]

Фишера-Тропша синтез 5/198, 45, 199 1/205, 828 2/678, 797 3/325, 457, 727, 912 4/193, 194, 697, 705 Фишера-Хафнера реакция 5/635 Фишера-Хеппа перегруппировка 5/199, 200 3/534, 536 Фишера-Ширшфельда-Тейлора модели 3/228 Фишера-Шпайера реакция 5/197 Флавакридин 1/338 3/834 Флаван 5/201 [c.736]

Изучено влияние природы растворителя, концентраций НС1 и N-нитрозо-4-метоксидифениламииа па его нерегрунпировку. Показано, что растворитель взаимодействует с одним из промежуточных продуктов реакции, что снижает селективность ироцесса. Найдены условия для синтеза 4-метокси-4 -пнтрозодифениламина методом перегруппировки Фишера-Хеппа. [c.95]

Аминирование нитрозофенолов и нитрозонафтолов первичными аминами представляет собой метод получения вторичных нитрозоариламинов, вполне конкурентоспособный методу Фишера-Хеппа (см. гл. 3), поскольку, в отличие от последнего, является одностадийным. Реакцию нитрозофенолов с аминами следует проводить в мягких условиях, используя избыток амина ([132, 1973], а. с. СССР 343973). [c.65]

В случае третичных анилинов данитрозопроизводные рассмотренных выше соединений получали реакцией нитрозирования соответствующих аминов, а в случае вторичных — перегруппировкой Фишера — Хеппа. [c.117]

Получение ПНДФА на производстве осуществляют, используя перегруппировку Фишера —Хеппа (см. гл. 3). Существует непрерывный способ получения ПНДФА, согласно которому вначале получают iV-нитрозо-дифениламин, который затем перегруппировывается в ПНДФА. Для этого раствор дифениламина в трихлорэтилене охлаждают и подают в реактор на нитрозирование, которое осуществляется при интенсивном перемешивании. В реактор поступает 19—21 ная серная кислота и 38-39 %-ный водный раствор нитрита натрия. Процесс ведут при 20— 30 °С. Реакционную массу подают из реактора в дозреватель, а затем -в сепаратор. Верхний слой после нейтрализации раствором едкого натра поступает на распылительную сушку. Раствор ТУ-нитрозодифениламина в трихлорэтилене подают в реактор, в котором под действием метанольного раствора соляной кислоты осуществляется перегруппировка Фишера-Хеппа. Для завершения реакции реакционную массу пропускают чераз ряд реакторов, а затем подают в нейтрализатор. Нейтрализацию в нем солянокислого раствора 20 %-ным раствором NaOH осуществляют при 20—30°С до такой степени, чтобы образовалась натриевая соль ПНДФА. Нейтрализованную массу подают в отстойник. Нижний слой (трихлорэтилен) идет на регенерацию, а натриевая соль ПНДФА — на получение ПНДФА или на восстановление в п-аминодифениламин [280]. [c.153]

Это делает первую стадию перегруппировки алкиланилинов аналогичной первой стадии перегруннировки по Ортону, а, возможно, также перегруппировки диазоаминов и перегруппировки Фишера — Хеппа. Следует отметить, что если К представляет собой алкильную группу, претерпевающую внутримолекулярную перегруппировку (например, изобутил в трет-бутжл), то такая перегруппировка все же происходит не в молекуле алкилгалогенида. Далее, поскольку соль анилиния при высокой температуре должна рассматриваться как сильнополярная среда, предполагается, что алкилгалогенид взаимодействует с анилином по 8 1-механизму и что при этом промежуточно образуется карбоний-ион, который также служит источником олефина, образующегося, согласно этой теории, при обратимой побочной реакции [c.747]

Сочетание пирролов с диазотированными ароматическими аминами было. открыто в 1886 г. Фишером и Хеппом [106]. Были получены многочисленные. азокрасители, содержащие цикл пиррола [107]. Как и в случае фенолов, тенденция к сочетанию выражена настолько ярко, что реакция происходит в кислой среде. С самим пирролом в кислой среде образуется моноазокраситель, а в щелочной—бисазокраситель. [c.240]

Поллак [605] описывает получение > -аминофенола из резорцина только под действием аммиака и хлористого аммония. Флороглюцин переходит в 5-аминорезорцин уже под действием водного аммиака при обычной температуре. Тем пе менее все эти замечательные реакции не имеют существенного значения для препаративных целей. Ограничимся приведением одного примера получения п-нитрозоанилина из и-нитрозофенола, который может быть приготовлен, по Фишеру и Хеппу [606], по следующей прописи 1 часть я-нитрозофенола смешивают с 5 частями хлористого аммония и 10 частями сухого ацетата аммония, добавляют небольшое количество карбоната аммония и настаивают в течение получаса при нагревании на водяной бане. При внесении темнозеленой смеси в холодную воду выделяется л-питрозоанилип в темнозеленых кристаллах. Из маточного раствора можно извлечь эфиром еще небольшое количество л-нитрозоанилипа. Для очистки перекристаллизовывают из бензола с добавлением животного угля, получают л-нитрозоанилин в иглах синевато-стального цвета с т. пл. 173— 174°, с выходом около 50% от теории. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология