Из нитрилов с последующим восстановлением

В ряду присадок, содержащих азот и гидроксил, особый практический интерес представляют Ы-алкилзамещенные п-аминофе-нолы, обладающие хорошими антиокислительными свойствами. Как уже упоминалось, антиокислительная эффективность азотсодержащих соединений в некоторой степени зависит от их основности. Введение алкильного радикала увеличивает основность аминофенолов и улучшает их растворимость в маслах. Ы-Заме-щенные п-аминофенолы можно синтезировать взаимодействием п-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами и последующим восстановлением образующихся шиффовых оснований водородом в присутствии никелевого катализатора, взаимодействием м-нитро-, п-нитрозо- и п-азофенолов с различными алифатическими альдегидами и кетонами иод давлением водорода в присутствии металлорганических катализаторов, а также алкилированием /г-аминофенола алкилбромидами, когда получаются Ы,Ы-диалкил-п-аминофенолы [3, с. 151] [c.25]

Для разделения углеводородных фракций был разработан метод, заключающийся в обработке нитрующей смесью и в последующем восстановлении цинком и соляной кислотой [77]. Для этого 250 мл бензина или гексана кипятят 1 час на водяной бане (в приборе на шлифах с обратным холодильником) со смесью 28 мл концентрированной серной кислоты и 20 мл дымящей азотной кислоты. После охлаждения органическую фазу отделяют и встряхивают с серной кислотой порциями по 30 мл до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем перегоняют на водяной бане с небольшим количеством серной кислоты, к дистилляту прибавляют 2,5 г порошка цинка и небольшое количество воды и при интенсивном перемешивании прикапывают немного концентрированной соляной кислоты. [c.593]

Метокси-4 -аминодифениламин можно получить взаимодействием -анизидина и п-хлорнитробензола с последующим восстановлением или п-анизидина и 4-нитро-1-хлорбензол-2-сульфо-кислоты с восстановлением и последующим десульфированием. Какой из этих способов более рационален [c.187]

Образующиеся ацетилир. альдононитрилы удобны для анализа с использованием ГЖХ. Распад таких нитрилов под действием оснований служит для укорочения углеродной цепи М. на один атом, а присоединение H N к карбонильной грутше с послед, восстановлением нитрила в альдегид (Ки.1иани-Фишера реакция)-лая удлинения. [c.138]

Наиболее простым из описанных в литературе синтезов глутаминовой кислоты является синтез из достунного диэти-лового эфира а-ацетоглутаровой кислоты. Однако его нитро-зирование и последующее восстановление [1,2] протекают с низкими выходами и представляют затруднения. [c.74]

Другие методы. Замещенные о-нитрофенильные соединения вводят в свободную аминогруппу действием соответствующего фторпроизводного. Последующее восстановление нитрогруппы позволяет легко осуществить циклизацию аминосо-единения в лактам в мягких условиях. Р. Холли и А. Холли [156] при разработке этого метода исследования простых пептидов применяли 1-фтор-2-нитро-4-карбометоксибензол, но другие исследователи [162, 169] предпочитали работать с более доступным 1-фтор-2,4-динитробензолом. Реакции при ступенчатом расщеплении по методу Р. Холли и А. Холли [156] протекают по следующей схеме [c.245]

Советские исследователи [289] применили циангидриновый синтез для получения альдегида IX, соответствующего витамину А, исходя из Р С19-альдегида (XXVII). Промежуточный оксини-трил (XXVIII) был превращен дегидратацией хлорокисью фосфора в пиридине в нитрил витамина А (XXIX), при последующем восстановлении которого диизобутилалюминийгиДридом образуется альдегид, соответствующий витамину А (1Х)< [c.131]

Для синтеза пиридоксина предложен вариант, в котором исходят иа 2-метил-3-нитро-4-карбометокси-5-циан-6-хлорпирндина (LXXVIII) (схема 78, с. 344), нитрогруппу восстанавливают в аминогруппу, сложноэфирную и нитрильную группу гидролизуют в карбоксильные — соединение X I [119, 136, 137]. В результате последующего восстановления эфира этого соединения гидридами металлов получают 2-метил-3-амино-4,5-б с-окси-метилпиридин (X II) [136], а затем диазореакцией — пиридоксин (I) [119,136]. [c.346]

Как отмечалось в разд. 7.2, электрофильное замещение в простых производных пиримидина протекает достаточно трудно. В пи-рнмидинонах и аминопиримидинах электрофильное замещение протекает значительно лер е. В том случае, когда заместитель в положении 5 пиримидинового кольца отсутствует, атака электрофила прежде всего протекает именно по этому положению, поскольку оно в меньшей степени дезактивировано циклическими атомами азота. Присутствия одного активирующего заместителя (например, аминогруппы) достаточно для успешного галогенирования и нитрования пиримидинового цикла. Однако нитрозирование, диазотирование и реакции Манниха требуют, по крайней мере, присутствия двух активирующих группировок. Введение нитро- и нитрозогрупп в положение 5 пиримидинового кольца имеет большое значение, так как образующиеся при этом соединения используются при синтезе пуринов (рис. 7.7, а). Например, нитрозирование азотистой кислотой 4,6-диаминопиримидина с последующим восстановлением нит-розогруппы приводит к 4,5,6-триаминопиримидину — предшественнику ряда производных пурина. [c.312]

АМИНОТОЛУОЛ - 2 - СУЛЬФ-АНИЛИД. 146—147 °С. Получается взаимодействием 4-нитро-толуол-2-сульфохлорида с анилином и последующим восстановлением железом. Применяется в производстве кислотных азокрасите- [c.40]

Нитрозирование карбаматов приводит к Ы-нитрозопроизвод-ным (133), которые обычно неустойчивы и подвергаются перегруппировке и фрагментации с образованием высокоактивных алкилирующих частиц схема (74) [97]. По этой причине Ы-нитро-зокарбаматы высоко канцерогенны они нашли применение и в химиотерапии некоторых форм рака. Альтернативным (и лучшим) способом получения (133) является нитрование карбамата с последующим восстановлением цинком [98]. [c.561]

Введение аминогруппы с помощью нитрозирования или азосочетания и последующего восстановления широко применяется в ряду нафталина. 1-Аминонафтол-2 (40) синтезируют нитро-зированием нафтола-2 (37) и восстановлением 1-нитрозонафто-ЛЭ 2 (38) дитионитом натрия в воде (выход гидрохлорида 66— 74%) или азосочетанием нафтола-2 (37) с диазотироварной [c.570]

Методы определения. В воздухе. Отбор проб в поглотителе с нитрующей смесью, последующее восстановление полинитросоединения Д. до амина, сочетание полученного амина с 4-нитробензолдиазонием и колориметрическое определение образующегося желтого красителя [3]. [c.212]

Реакция расширения цикла по Демьянову может стать существенной стадией в превращении циклического спирта в его циклический гомолог в сочетании с одним из многих методов получения аминометильного ироизводного из соответствующего спирта. Казавшийся бы очевидным путь через циклоалкилгало-геиид и нитрил с последующим восстановлением обычно не применяется, так как при реакции циклоалкилгалогенида с цианистой солью нитрил обычно получается с плохим выходом. Другим путем является получение нитрила через реактив Гриньяра и карбоновую кислоту. Еще один способ, который часто обладает определенными преимуществами, состоит в окислении спирта до кетона с последующим получением циангидрина, дегидратации последнего и восстановлении [17]. Во многих случаях можно непосредственно восстановить циангидрин, после чего применяют реакцию расширения цикла ио Тиффено — Демьянову. Непредельные нитрилы можно успешно восстанавливать или путем каталитической гидрогенизации [17], или натрием и спиртом [17, 51]. Несколько более длинный путь состоит в применении реакции Реформатского [64] с последующим восстановлением до циклоалкилукеусной кислоты и превращением карбоксильной группы в аминогруппу [65] [c.181]

Химически простой синтез лизина заключается в 1,4-присоединении нитроуксусного эфира к 1-нитро-1,3-бутадиену в присутствии основных катализаторов, последующем восстановлении эфира 2,6-дннитро-4-гексеновой кислоты и гидролизе эфира до 2,6-диа-минокапроновой кислоты — О, Ь-лизина (В. В. Перекалив, Т. И. Самойлович) [c.267]

Р1алболее часто в качестве восстановителей используются хлорид титана (III), соли ванадия (II), соли хрома (II), хлорид олова (II), цинковая пыль. Восстановление обычно проводят в сильно-кисло11 среде. Выше описан (см. 153) метод определения нитро-соедпнений восстановлением цинковой пылью с последующим диазотированием. Однако весьма /добным и часто используемым методом является также ванадометрический метод определения нитросоединений. [c.269]

На втором месте по способности к модификации хелатообразующими соединениями стоит полиаминостирол, который получают нитрованием полистирола и последующим восстановлением нитро-групп кипящей смесью НС1 и 5пС12, сульфидом натрия или водородом на палладиевом катализаторе. [c.44]

Осмоление пиррола обусловлено нарушением ароматичности цикла.. 1987. См. 14], II, стр. 314, 315. 1988. Через N-окись пиридина. 1990. в) Образуется а-мет л-пиридин. 1991. б) Первый путь через Р-нитропиридин с последующим восстановлением, диазотированием, заменой диазониевой группы на N-группу и гидролизом второй путь через Р-пиридинсульфокислоту сплавлением ее с K N и последующим гидролизом нитрила. 1992. а- и у-Хлорпиридины обладают большей склонностью к реакциям нуклеофильного замещения, чем Р-изомеры (аналогия с изомерными нитрогалогенбензолами). 1993. Устойчивое диазосоединение образует З-аминопиридин. См. [4], II, стр. 712, 713. [c.217]

Антрахиноновые красители. Первым красителем данного ряда был ализарин (1,2-диоксиантрахинон), не содержащий в своей молекуле азота и синтезируемый без применения ароматических амино В. До конца XIX века этот краситель получали из природного сырья. Однако так же, как и индиго, ализарин и его производные сейчас используются в ограниченном количестве. Широко применяемые ализариновые красители (протравные, кислотные антрахиноновые и т. д.) являются производными аминооксиантрахинонов и получаются либо нитро ванием и последующим восстановлением ализарина и других диоксиантра-хинонав, либо непосредственно из 1-аминоантрахинона. Эти красители синтезируют также конденсацией производных антрахинона с п-толуидином. [c.20]

При сульфировании о-нитротолуола 26% олеумом при 50—80° и нитровании прибавлением к сульфомассе нитрата натрия образуется 2,6-динитротолуол-4-сульфокислота, которая осаждается прибавлением сульфата натрия. При восстановлении этого динитросоединения гидросульфитом натрия в присутствии окиси магния образуется 6-нитро-о-толуидин-4-сульфокислота (XXV), а при восстановлении железом в кислой среде — 2,6-диаминотолуол-4-сульфо-кислота (XXVI). Динитрование хлорбензол-п-сульфокислоты с последующим восстановлением железом и соляной кислотой приводит к образованию 2,6-диаминохлорбензол-4-сульфокислоты (XXVII). При сульфировании 4-хлор-2-аминодифенилового эфира (Основа- [c.208]

Необходимый для синтеза (XXI) триазол (XXII) получается при окислении аммиачным раствором сульфата меди аминоазосоединения из 4-нитро-4 -аминостильбен-2,2 -дисульфокислоты и нафтионовой кислоты с последующим восстановлением нитросоединения в амин (XXII) железом и уксусной кислотой [c.614]

Диазо-прочно-желтый 2G (IG), получающийся при конденсации (III) с одним молем -нитробензоилхлорида и одним молем /г-( -нитро)-бензамидобензоилхлорида с последующим восстановлением железом и кислотой, обладает сродством к хлопку. При бис-диаэотировании его на волокне и проявлении фенилметилпиразолоном получаются прочные к свету (4) желтые выкраски [c.714]

Смотреть страницы где упоминается термин Из нитрилов с последующим восстановлением: [c.269] [c.303] [c.181] [c.144] [c.255] [c.625] [c.172] [c.272] [c.455] [c.21] [c.18] [c.119] [c.261] [c.200] [c.277] [c.142] [c.126] [c.235] [c.111] [c.592] [c.695] [c.592] [c.695]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология