Нитрозилхлорид, образование

Царская водка. Смешивают 1 объем концентрированной азотной кислоты с 3 объемами концентрированной соляной кислоты. Царскую водку готовят перед применением, хранить ее нельзя, так как она разлагается. При смешивании концентрированных азотной и соляной кислот образуется нитрозилхлорид и атомарный хлор. Царская водка растворяет золото и платину с образованием хлоридов благодаря окисляющему действию нитрозилхлорида, а также атомарного хлора, который особенно реакционноспособен, например [c.324]

Двойственное действие обнаруживает также нитрозилхлорид. Он может легко распадаться с образованием атомов хлора, способных начать цепную реакцию [c.271]

Золото и платина не растворяются в концентрированной азотной кислоте, но сравнительно легко растворимы в царской водке (смесь концентрированных растворов азотной и соляной кислот в объемном отнощении 1 3), особенно в нагретой. Сильное окисляющее действие царской водки обусловлено образованием хлора и нитрозилхлорида [c.188]

Стадия 2 - образование нитрозилхлорида [c.396]

Нитрозилхлорид в жидком состоянии ассоциирован. Связь азот — хлор аномально длинная (1.95 А) [34], и легко образуется ион [N0]+. Предполагается, что его сольватация осуществляется посредством хлорных мостиков [21, 22] и образования следующих резонансных структур [c.137]

Следовательно, скорость реакции образования нитрозилхлорида будет равна [c.163]

Г. Эмелеусом и его учениками выполнена серия работ, связанная с синтезом нитрозильных, а также нитрониевых производных на основе кислот элементов V группы. Хотя в этой серии работ при синтезе нитрозильных производных исходили не непосредственно из N0BrF4, а из нитрозилхлорида, образование его в качестве промежуточного продукта следует считать бесспорным. То же самое относится и к нитронпевым солям. [c.180]

Хлорирование циклогексана в газовой фазе фотохимическим и термическим методами и в исидкой фазе хлором, активированным светом, перекисями или хлористым оловом, изучено довольно обстоятельно. Хлорирование циклогексана осуществляли также нитрозилхлоридом при 350° и хлористым сульфурилом и перекисью бензоила при температуре кипения. Образованию монохлорпроизводных способствует проведение реакции проточным методом, когда циклогексан и хлор, нагретые предварительно до 450—550°, быстро смешиваются и охлаждаются [10]. Хлорирование в жидкой фазе благоприятствует образованию полихлорзамещенных продуктов, если только количество хлора не ниже молярного. Практический метод получения хлорциклогексана и дихлорциклогексана состоит в каталитическом хлорировании циклогексана при 40° в присутствии хлористого олова. Быстрее реакция протекает при освещении [18]. [c.64]

Более сильным окислителем является смесь концентрированных азотной и соляной кислот — царская водка . Она растворяет даже золото и платину, которые не растворяются в азотной и тем более в соляной кислоте. Ее окислительная активность обусловлена образованием атомарного хлора и нитрозилхлорида, который также является сильным окислителем [c.264]

Количественные измерения констант образования хлоридных комплексов были выполнены в бензоилхлориде [27], который имеет самое высокое донорное число из рассматриваемых растворителей (табл. 49). Таким образом, в тионилхлориде, сульфурилхлориде и нитрозилхлориде следует ожидать еще более высоких констант образования хлоридных комплексов. [c.141]

Нитрозилхлорид поглощает в области приблизительно между 6200 и 4000 А. Фотолизу этого соединения посвящено несколько работ. Наиболее вероятно, что первичный процесс при длинах волн короче примерно 6000 А состоит в диссоциации на N0 и атомы хлора [210]. Под действием солнечного света и искусственного излучения нитрозилхлорид реагирует с насыщенными углеводородами, образуя кетоксимы [211, 212] и производные нитрозилхлорида [213]. В работе [214] были выяснены оптимальные условия для синтеза этим методом циклогексаноноксима для объяснения образования этого соединения предла-гаются реакции (62)—(64) [c.270]

Царская водка — смесь концентрированных НС1 и HNO3 в соотношении 3 1 — растворяет даже золото, так как окисли-тельно-восстановительный потенциал такой смеси повышается за счет образования свободного хлора и нитрозилхлорида [c.545]

Образованию нитрозилхлорида NO I и хлора способствует повышение температуры и концентрации кислот в растворе. При применении 30—40 %-й азотной кислоты и температуре ниже 60 °С потери азота в виде нитрозилхлорида невелики, и хлор накапливается в растворе в виде НС1. При охлаждении раствора из него выделяется значительная доля KNO3, а маточный раствор может быть возвращен в цикл. В этом случае необходимо отгонять из него хлороводород. Отгоняемые пары конденсируются в виде соляной кислоты. [c.303]

Б производстве капролактама используется фотохимически активное соединение нитрозилхлорид (NO I). Видимый свет вызывает разрыв слабой связи С1—N0, а последующие реакции фрагментов С1 и N0 с циклогексаном приводят к образованию оксима и в конце концов капролактама [c.285]

Побочной реакцией является образование 1,1-хлорнитроизоциклогек-сана при взаимодействии циклогексаноноксима с нитрозилхлоридом [c.693]

При действии нитрозилхлорида на сультон (43) расщепляется связь С-З—5, причем получаются СР2=СР0302С1 и нитрозил-фторид. Этилен реагирует с этим сультоном с образованием этилен-1,1-дисульфокислоты и тетрафторэтилена. Возможно, что интермедиатом в этой реакции является образующийся из этилена лабильный р-сультон. [c.683]

Относительно п. 1 следует заметить следующее до сих пор присоединение осуществлено только для этиленовых связей это присоединение приводит к образованию так называемых нитрозохлоридов и и.меет значение для химии терпенов Впрочем относительно присоединения нитрозилхлорида к этиленовым углеводородам существуют систе-.Л1.5тические исследования, на которые здесь может быть только указано- относительно ии, 3 и 4 см. ииже, стр. 3. i4 и сл. [c.343]

Дегидробензол. 1-Нитрозобензотриазол (1), полученный из бензотриазола и нитрозилхлорида, бурно взаимодействует с реагентом при комнатной температуре в бензоле с выделением азота. В присутствии тетрафенилциклопентадиенона III, 310—311) получается аддукт дегидробензола 1,2,3,4-тетрафенилнафталин (3) с выходом 25%, по-видимому, через промежуточное образование нитрена (2) [1]. [c.105]

Нитрозирование. Трополоны нитрозируются при действии нитрита натрия и уксусной кислоты [350], азотистой кислоты в уксусной кислоте [374], нитрита бария и серной кислоты [123] или нитрозилхлорида в уксусном ангидриде [374]. При этом по-лучается с хорошим выходом 5-нитрозотрополон. Трополоны, содержащие в положении 3 такие заместители, как галоид [374], метил [321, 322], изопропил [316, 374], фенил [286, 325], бензил 328] или а-нафтил [206], также нитрозируются с образованием [c.393]

Склонность простых олефинов к непосредственному соединению с нитро-зилхлорндом увеличивается с возрастанием молекулярного веса и, в особенности, со введением метильных прупп в молекулу. В то время как пропилен соединяется с нитрозилхлоридом с образованием дихлорпропана и нитрозохлорида пропилена, этилен дает только дихлорэтан . [c.627]

Окисление М-гидроксиаминокислот или эфиров бромом [79] ведет к соответствующим нитрозосоединениям, хотя в случае а-ги-дроксиаминокислот имеет место декарбоксилирование и образование оксима схема (74) . Реакция кетена с нитрозилхлоридом [c.278]

Таким образом, координация хлора с сурьмой приводит к большей стабильности комплексных частиц, чем координация с кислородом [90]. При наличии ионов хлора обмен лигандов легко проходит до конца, приводя к образованию гексахлороантимонатов. В отсутствие ионов хлора реакция может осуществляться за счет незначительной аутоионизации растворителя или благодаря присутствию неизбежных примесей, например гидратированного хлористого водорода. Следовательно, образование хлоридных комплексов в оксихлориде фосфора отличается от их образования в жидком нитрозилхлориде, так как 0-донорные свойства этих растворителей сильно различаются. [c.148]

Хонцль и Рудингер [1058] на примере гидразида карбобенз-окси-5-бензилцистеина изучили влияние температуры, концентрации кислоты и содержания воды на процесс образования соответствующего амида. Они установили, что повышенная температура способствует образованию амида. Далее, если концентрация кислоты будет слишком низкой, то в реакционной массе останется непрореагировавший гидразид. Направление реакции зависит не только от концентрации, но и от природы применяемой кислоты так, при прочих равных условиях в хлорной кислоте процент образования амида меньше, чем в соляной кислоте. Присутствие больших количеств воды способствует образованию амида, однако в то же время образования амида не наблюдалось при проведении реакции в гомогенной смеси тетрагидрофуран— соляная кислота с содержанием воды 5 /о или менее, если температура реакции ниже —15°. Эти данные привели к открытию нового метода получения азидов на основе применения грет-бутилнитрита или нитрозилхлорида вместо нитрита натрия. В этом случае реакцию образования азида можно вести в водно-органической среде, например в смеси тетрагидро-фурана с концентрированной соляной кислотой, либо в содержащих хлористый водород органических растворителях, таких, как тетрагидрофуран или эфир. Проведение реакции образования азида и последующей конденсации при температуре от —10 до —20° не вызывает никаких затруднений. Такая модификация метода не только практически полностью устраняет побочные реакции, но и дает существенные преимущества при наличии в пептиде защитных групп, чувствительных к действию кислот. [c.127]

Стереохимия присоединения нитрозилхлорида изучена мало. Недавние исследования [15] показывают, что в случае циклических олефинов — норборнена и норборнадиена— может преобладать одностадийное цис-xipw,-соединение. По-видимому, нитрозилхлорид способен к образованию четырехцентрового переходного состояния (например, VHI), аналогичного тому, которое имеет место при атаке ацетатом нитрония и азотным ангидридом [c.226]

У некоторых веществ, представляющих исключение, при увеличении полярности растворителя наблюдается не понижение, а повышение частоты валентных колебаний. Таким необычным соединением является нитрозилхлорид, исследованный в наших лабораториях. Это вещество в парах пог-глощает при 1800 с.и , а в растворе в четыреххлористом углероде частота поглощения увеличивается до 1814 с.и . При повышении полярности растворителя наблюдается дальнейшее смещение полосы поглощения в более высокочастотную область. Частота поглощения принимает следующие значения в случае раствора в бензоле 1836, в диоксане 1859, в ацетонитриле 1874 и в нитрометане 1881 сти . При этом нельзя предположить образование комплексов, так как в смесях с четыреххлористым углеродом и ацето- [c.538]

Первая попытка объяснений характерных особенностей тримолекулярных реакций принадлежит Траутцу, который рассматривал эти реакции как двустадийные процессы. Первая стадия равновесна и, например, для образования нитрозилхлорида заключается в присоединении обладаюш,ей неспаренным электроном молекулы N0 к молекуле хлора [c.163]

Нитрозацидий-катион может реа1Гировать с первичным амином и с анионами кислот с образованием соответствующих продуктов — нитрозилхлорида (2), нитрозилбромида (3), азотистого ангидрида (4). [c.84]

Нитрозилхлорид NO I, а также фосфорилхлорид PO I3 особенно пригодны в качестве растворителей в связи с их доступностью и удачными физико-химическими свойствами (см. табл. 38). Последние у NO I определяются полярностью молекулы, имеющей в своем составе два сильно электроотрицательных атома . Длина связи N—С1 (1,95 A) аномально велика . В жидком нитрозилхлориде (е = 19,7 при —10 и 22,5 при —27° С) в заметной степени растворяются соли нитрозила вследствие сольватации иона N0+. Сольватация происходит благодаря образованию стабильных аддуктов с хлорными мостиковыми связями (О—N—С1—N0)+, стойкость которых связана с наличием мезомерии между структурами [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология