Карбоксил защита

Присутствие заместителей типа гидрокси-, амино- и карбокси-групп, а также объемистых заместителей в орто-положении к галогену тормозит или препятствует прохождению реакции нормальным путем. Защита гидрокси- и карбоксигрупп этерификацией (в виде [c.425]

Способы защиты карбоксильной группы. Карбоксильную группу обычно защищают путем этерификации, а после проведения синтеза освобождают карбоксил щелочным гидролизом. Чаще всего применяются метиловые и этиловые эфиры аминокислот и пептидов. В настоящее время все шире используются бензиловые эфиры аминокислот (см. стр. 780), преимущество которых состоит в том, что удаление бензильного остатка может быть достигнуто не только омылением, но и более мягко— каталитическим гидрированием [c.802]

Синтез проводят в три стадии. Сначала строят пептидную цепочку с подходящей защитной группой с N-конца, затем активируют карбоксильную группу и, наконец, снимают защиту с N-конца в мягких условиях, исключающих дезактивацию карбоксила. Чтобы при снятии защиты не наступала сразу же поликонденсация, следует либо проводить отщепление при большом разбавлении (принцип разбавления Циглера либо блокировать освобождающуюся аминогруппу переводя ее в соль, чаще всего гидробромид или гидрохлорид. Эти соли могут быть выделены в кристаллическом виде до того, как добавлением подходящего органического основания их вводят в реакцию замыкания цикла. [c.132]

Для синтеза полипептидной цепи необходимо реплить простую, казалось бы, задачу — образовать амидную (пептидную) связь между молекулами аминокислот. Среди синтетических методов органической химии имеется много удобных путей для образования подобной связи, однако задача синтеза полипептидных структур серьезно осложняется тремя факторами. Во-первых, аминогруппу и карбоксил (илн по крайней мере один из них) необходимо активировать для того, чтобы при реакции между ними возникла связь. Во-вторых, в каждой молекуле аминокислоты содержатся обе функциональные группы (аминная н карбоксильная), при взаимодействии которых образуется пептидная связь. Это значит, что образование такой связи может происходить не только межмолекулярно, но и внутримолекулярно второе направление необходимо исключить. Наконец, для синтеза конкретного полипептида надо обеспечить необходимую последовательность аминокислот в полипептидной цепи. Все эти задачи решают, используя принцип активации одних групп и защиты других. Рассмотрим этот принцип на простейшем примере (в реальных синтезах полипептидов дело обстоит гораздо сложнее). [c.345]

Сорбозу действием ацетона в кислой среде превращают в кеталь для защиты от окисления двух вторичных и одной из первичных гидроксильных групп. В диацето-ниде сорбозы окисляют другую первжчноспиртовую группу в карбоксил, после чего гидролизом удаляют ацетон. Тогда карбоксил этерифицирует у-гидроксил, образуя лактон, и наступает таутомеризация в ендиол [c.459]

Разработанные к настоящему времени методы защиты аминогруппы в aминoки Jютax и активации карбоксила в них, некоторые из которых были рассмотрены выше, позволяют осуществлять синтезы достаточно протяженных пептидных цепей и даже [c.462]

В пептидном синтезе существукуг два типа защитных групп — постоянные и временные. Постоянными иазывак>т группировки, используемые для защиты боковых функциональных групп и удаляемые на заключительном этапе синтеза пептида. Временными являются защитные группы для Ы -концевой аминогруппы и С-концевого карбоксила, снимаемые соответственно перед каждой стадией удлинения цепи или конденсации фрагментов. [c.128]

Аминокислоты являются нелетучими или малолетучиш веществами, поэтому перед газохроматографическим разделением их сначала переводят в летучие производные, в которых основные функциональные группы аминокислот защищены иля удалены. Защита карбоксильной группы может быть осуществлена этерификацией, а аминогруппы -Н-ацетилированием или N -трифторацетилированием. Одновременно карбокси- и аминогруппы могут быть защищены путем получения ал-вилсилильвых производных аминокислот. [c.29]

При проведении исследования этим способом предполагается, что сорбционные взаимодействия между носителем и макромолекулярными стандартами сведены к минимуму. Таким образом, удерживание на сорбентах с одинаковыми геометрическими характеристиками и плотностью прививки для одинаковых стандартных условий должно совпадать. Модифицирующее покрытие должно защитить внутреннюю поверхность от контакта с молекулами больше определенного размера, тогда они должны практически не удерживаться и выходить из колонки раньше, чем проникающие под защитный экран меньшие молекулы. В то же время фенильные радикалы в полистирольных молекулах способны к специфическому взаимодействию с поверхностью силикагеля, что дает определенный вклад в их удерживание. Чем больше доступная для молекул полистирола поверхность, тем выше должна быть величина удерживания. Зависимости времени удерживания полистирольных стандартов от логарифма их молекулярной массы для сорбентов всех изучаемых серий приведены на рис. 9.15. Из кривых следует что средний диаметр пор для исходного и модифицированного сорбента равны приблизительно 10 и 3,5 нм для 1 и 5, 6 и 3,5 нм для 1 и 4, 4 нм для обоих сорбентов из серии Карбокси и SS10 нм для обоих из серии ИДК. [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология