Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дипольные моменты тетрагидрофурана

    А, С—О—1,43 А) и отличны от таковых у фурана (см. выше часть I). Тетрагидрофуран имеет несколько больший дипольный момент (р-= 1,68 0), чем диэтиловый эфир (р,= 1,23 D), но в то же время — меньший, чем у окиси этилена (р,=1,88 D), триметилена (р,=2,01 D) и даже окиси пентаметилена (fi=l,87 D) (1). Ранее уже указывалось, что дипольный момент фурана— [c.193]

    Комплекс BF3 с тетрагидрофураном может перегоняться в вакууме, он имеет дипольный момент 2,50 [88а]. [c.65]


    Недостаточность представления только об одном индуктивном влиянии, вызывающем смещение электронов по линии связей в сторону более электроотрицательного атома, ясно видна также при сравнении дипольных моментов таких кислородсодержащих соединений, как диэтиловый и дивиниловый эфиры, тетрагидрофуран и фуран  [c.133]

    Известно, что донорные числа зависят от партнера, и если взять другое акцепторное вещество, то значения донорных чисел могут измениться. Однако даже из этого ряда видно, что обычно употребляемые растворители обладают донорными числами мень-щими, чем вода. Они являются, как правило, плохими растворителями трудно растворимых полимеров, которые растворяются в жидкостях с большими значениями донорных чисел. Хорошим растворителем поливинилхлорида и многих других полярных полимеров является тетрагидрофуран, несмотря на то, что он имеет нулевой дипольный момент. И другие жидкости с большими донорными числами характеризуются малыми величинами дипольных моментов. Приведенные в таблице данные наглядно показывают отсутствие корреляции между донорными числами, дипольными моментами, диэлектрической проницаемостью и параметром растворимости растворителя. Поэтому растворимость полимеров сложного строения (полиуретанов, полиамидов и особенно ароматических полимеров) не находится и не может находиться в корреляции с величинами ц и е растворителя, что было ранее показано [8]. [c.275]

    В качестве растворителей обычно используются следующие (расположены в порядке возрастания их дипольных моментов) бензол, толуол, диоксан, хлороформ, этиленоксид, этанол, уксусная кислота, диметоксиэтан (ДМЭ), тетрагидрофуран (ТГФ), вода, диглим, хинолин, этиленгликоль, пиридин, метанол, ацетонитрил, нитрометан- [c.15]

    Тетрагидрофуран лежит в основе пятичленных циклических форм сахаров, которые по этой причине и называются фуранозами (кн. I, стр. 444). Его дипольный момент (ц = 1,7 )) значительно больше, чем у фурана ( л = 0,70), что демонстрирует делокализацию р-электронов кислородного атома фурана. [c.285]

    Другой факт, установленный при экспериментальном изучении комплексообразования, касается зависимости относительного участия гетероатома донора в этом акте ог его положения в молекуле. На основании значений дипольных моментов ряда комплекс-сов сделано заключение, что в соединениях, содержащих группировки С=С—X—С=С, донорные свойства гетероатома резко понижаются. Несколько примеров комплексов с фураном (Ф), тетрагидрофураном (ТГФ), тиофеном (Т) и тетрагидротиофеном (ТГТ) [12, 13] приведено в табл. 4-4. [c.142]


    ВТ связи со сказанным заслуживает известного внимания догадка Бо-НИНО (196) о том, что пониженный дипольный момент фурана, сравнительно с тетрагидрофураном, объясняется некоторым смещением электронов кислородного атома, что может иметь место, если неподеленная пара электронов кислорода действительно взаимодействует с я-электронами углеродных атомов цикла. Кстати, можно упомянуть, что центрической формулой Бамбергера (216) в некоторой мере предугадывались указанные вьш1е представления об электронном секстете. [c.30]

    В этой связи интересно отметить также, что примерно линейная зависимость между (ел—1)/(2ел-Ь 1) и lg реакции (5.102) была обнаружена экспериментально только в 19 растворителях-НДВС [см. уравнение (5.87) в разд. 5.4.3]. В протонных растворителях ионизация осуществляется намного эффективнее, чем можно было бы ожидать, судя по их диэлектрической проницаемости [265]. Так, по диэлектрической проницаемости уксусная кислота (6,2) очень близка тетрагидрофурану (7,6) тем не менее скорость ионизации в уксусной кислоте в 2000 раз выше, чем в тетрагидрофуране Это резкое ускорение реакции опять-таки вызвано более эффективной сольватацией уходящего тозилат-аниона в протонном растворителе вследствие образования водородных связей, причем способность растворителя образовывать водородные связи не зависит ни от его диэлектрической проницаемости, ни от дипольного момента [265]. [c.300]

    В насыщенных гетероциклических соединениях - тетрагидрофуране, тет-рагидротиофене и пирролидине - дипольный момент определяется вкладом только а-остова. В каждой из этих молекул гетероатом является отрицательным концом диполя, что обусловлено более высокой электроотрицательностью атомов кислорода, серы и азота по сравнению с атомом углерода. [c.440]

    Определенное влияние на скорость реакции оказывает диэлектрическая постоянная и дипольный момент растворителя. Так, ди-метилформамид и диметилсульфоксид, имеющие большие диэлектрические постоянные и дипольные моменты, в большей степени ускоряют реакцию натриймалонового эфира с галоидным алкилом, чем диоксан, ацетон, ацетонитрил и нитрометан. Иногда, впрочем, растворители с приблизительно равными диэлектрическими постоянными в различной степени ускоряют одни и те же реакции. Например, реакция бромистого этила с натриевыми производными еиолов протекает быстрее в моноглиме, чем в тетрагидрофуране или эфире, так как моноглим в отличие от тетрагидрофурана имеет два атома кислорода и сильнее связывает катион, по-види-мому, образуя комплекс, имеющий строение [c.51]

    По методу, предложенному фирмой BASF (Penne), можно проводить формование нехлорированного поливинилхлорида из растворов в тетрагидрофура-не. Тот факт, что игелит P U растворим в тетрагидрофуране (дипольный момент 1,7 D), но не растворяется в ацетоне (дипольный момент 2,7 D) показывает, что один дипольный момент не может служить критерием растворяющей способности жидкостей. Большое значение имеет также ассоциация, которая в зависимости от условий может проявляться по-разному. Аналогичное положение наблюдается и для полиакрилонитрила. Как известно, получение [c.18]

    Димеризации ионных пар становится более заметной при росте дипольных моментов пар. Например, флюорениллитий хорошо растворим в тетрагидрофуране, однако добавление диметилсульфоксида к раствору средней концентрации приводит к выпадению кристаллических продуктов. Совместные действия — увеличение дипольного момента в результате разделения ионов и высокая ассоциирующая способность диметилсульфоксида — приводят к интенсивной агломерации, достаточной для выделения новой фазы. О подобных явлениях сообщал Ваак [133], который наблюдал выпадение литиевых солей из гексановых растворов при добавлении небольших количеств тетрагидрофурана. [c.267]


Смотреть страницы где упоминается термин Дипольные моменты тетрагидрофурана: [c.360]    [c.166]    [c.166]    [c.116]    [c.70]    [c.373]    [c.373]    [c.105]    [c.44]    [c.555]    [c.33]    [c.33]   
Синтезы и реакции фурановых веществ (1960) -- [ c.27 , c.193 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дипольный момент



© 2024 chem21.info Реклама на сайте