Полимеры полярные

Введение в полимер полярных групп уменьшает степень набухания в неполярных растворителях и увеличивает — в полярных. [c.182]

У полимерных сорбентов под адсорбцией понимают поглощение на поверхности раздела фаз, а под абсорбцией - растворение поглощаемого низкомолекулярного вещества в полимере с образованием твердого раствора, причем при абсорбции полимер обычно набухает. Процессы абсорбции у полимеров преобладают над процессами адсорбции. Однако при сорбции у пористых полимеров оба процесса происходят одновременно и практически их невозможно разграничить. Кроме того, в порах полимерного сорбента возможна капиллярная конденсация, накладывающаяся на процессы адсорбции и абсорбции. При сорбции полярными полимерами полярных низкомолекулярных веществ сорбент взаимодействует с молекулами сорбата с образованием межмолекулярных связей, в том числе водородных. Изотермы сорбции при этом приобретают характерную 8-образную форму. Вначале происходит интенсивное связывание молекул сорбата, затем после насыщения полярных функциональных групп сорбента наблюдается более медленное поглощение, а у пористых сорбентов вследствие капиллярной конденсации интенсивность поглощения сорбата затем снова возрастает. [c.264]

Хотя в основной цепи кремнийорганических полимеров полярность связей значительна, описанные свойства говорят о том, что ведут они себя как неполярные соединения. Это можно объяснить тем, что взаимодействию диполей основных силоксановых [c.274]

Конечно, не только форма, но и химическая природа макромолекулы влияет на физико-механические свойства соответствующего полимерного материала. Если между макромолекулами линейного полимера не возникает значительного взаимодействия (а это значит, что в макромолекуле нет сильно взаимодействующих друг с другом полярных групп), то макромолекулы могут легко передвигаться относительно друг друга, соответствующий материал оказывается тягучим таков невулканизированный каучук, полиэтилен (особенно при нагревании). Эластичность (способность восстанавливать первоначальную форму после снятия нагрузки) таких материалов ограниченна. По мере того как возрастает взаимодействие между макромолекулами линейного полимера (т. е. по мере накопления в полимере полярных, взаимодействующих друг с другом групп), его свойства постепенно приближаются к свойствам трехмерного полимера. Того же результата можно достигнуть, химически сшивая макромолекулы. В каучуке это происходит при нагревании с серой при малом содержании серы получается мягкая, эластичная резина, когда же число серных мостиков растет, материал постепенно становится все более твердым, а эластичность его падает. При содержании серы 30—50 , о получается твердый эбонит, который до появления пластмасс имел большое значение как электроизоляционный материал. [c.317]

Тангенс угла диэлектрических потерь при 25° С в частотном диапазоне 50—10 гц у атактического полипропилена значительно выше, чем у изотактического [28]. Некоторые исследователи [29] объясняют это наличием в атактическом полимере полярных примесей (например, групп СО, образовавшихся ири окислении). Последние присутствуют, разумеется, и в изотактическом полимере, но возможность их ориентации сильно ограничена вследствие присущей изотактическому полимеру кристаллической структуры. [c.109]

Сопоставляя метод электрической релаксации с методом механической релаксации, отметим, что он может применяться только к полярным полимерам. Кроме того, для некоторых полимеров в электрических полях не наблюдаются и р-перехо-ды, а для других температуры а-релаксационных переходов не совпадают с температурами, определенными методами механической и структурной релаксации. Поскольку не все полимеры полярны, метод диэлектрической релаксации не обладает универсальностью метода механической релаксации. [c.249]

Важное место в развитии представлений о пластификации заняло хорошо известное правило равных мольных долей [150], согласно которому эффект пластификации полярных полимеров полярными пластификаторами при равных мольных долях любых введенных пластификаторов одинаков и не зависит от размера, химической природы и строения молекулы полимеров и пластификатора. [c.123]

Наряду с конфигурацией для образования плотной упаковки очень важны конформационные возможности иепи. Плотная упа-ковка может быть реализована гибкими цепями, способными перемещаться по частям. Введение в цепь полимера полярных Групп вызывает два противоположных эффекта. С одной стороны. [c.133]

Эти представления подтверждаются возрастанием энергии активации по мере повышения жесткости цепи (для линейных полимеров), полярности полимера и разветвленности макромолекулы. Величина а еще зависит от природы элементарного звена и может служить характеристикой кинетического сегмента. [c.403]

Действительно, для смеси ПВА—ПММА (оба полимера полярны, дипольные моменты близки по величине) все точки, соответствующие компонентам, располагаются на прямой, отражающей свойства индивидуальных полимеров. Для всех компонентов в смесях полярных полимеров (ПВА и ПММА) с неполярными ПС Ог почти не меняется, но его значение существенно отличается от 02. [c.151]

Перенося это представление в область морфологии латексных частиц, можно в первом приближении полагать, что в случае полностью гидрофобных полимеров (полистирол) конформация макромолекул, концентрирующихся в процессе синтеза в сердцевине частиц, будет в основном определяться их межмолекулярным и внутримолекулярным взаимодействием. Однако при наличии в полимерах полярных групп они будут приближаться к поверхности раздела, и на конформацию макромолекул будут влиять возникающие при этом взаимодействия. С этих позиций можно объяснить различие между конформацией макромолекул полистирола (см. рис. 3.26) и поливинилацетата (см. рис. 3.27). [c.152]

Присутствие п растворах полимеров полярных электролитов снижает растворимость в них неполярных газов (рнс 1.5) [28]. [c.19]

В соответствии со сказанным находятся данные других-авторов , показавших, что введение в молекулу полимера полярных групп (—ОН, —ЫНСО, —СООН) резко снижает газопроницаемость. Так, например, весьма малой газопроницаемостью обладают поливиниловый спирт (см. табл. 6), гидратцеллюлоза , белки . [c.47]

Химические методы анализа являются наиболее распространенными способами определения концентрации концевых групп в полимерах. Теоретической базой таких определений служит независимость реакционной способности функциональных групп от молекулярной массы полимера. Выбор метода определения зависит от числа, химической природы и соотношения концевых групп в макромолекуле, растворимости полимера, полярности среды, устойчивости полимера и растворителя к окислению. Соединения (реагенты и растворители), используемые для анализа, должны быть тщательно очищены от примесей. При определении концевых групп необходимо проводить контрольный опыт (без полимера) и в расчеты вносить соответствующие поправки. [c.111]

Наличие в полимере полярных групп обычно приводит к образованию прочных связей между макромолекулами полимера и поверхностью формируемых в его среде высокодисперсных частиц металлов. Как известно, высокая температура плавления капрона определяется, в основном, наличием сильных межмолекулярных водородных связей. Введение высокодисперсных частиц металлов может привести либо к ослаблению этих связей (при отсутствии хемосорбционного взаимодействия), либо к образованию новых структур, характеризующихся наличием химических связей между поверхностью частиц металлов и отдельными звеньями макромолекул полимера. В этом случае следует ожидать повышения температуры плавления системы. [c.85]

На физико-химич. и технич. свойства вулканизатов влияет не только тип поперечных химич. связей, но и взаимодействие макромолекул за счет водородных и др. видов межмолекулярных связей, возникающих вследствие наличия в полимере полярны групп и активных атомов, а также образование ассоциатов в результате взаимодействия самих поперечных связей (ионных и полисульфидных). Поэтому необходимо учитывать изменение при В. межмолекулярного взаимодействия вследствие присоединения к макромолекулам вулканизующих агентов и продуктов разложения ускорителей, антиоксидантов и др. Из-за отсутствия разработанной молекулярной теории механических свойств полимеров представления о влиянии структуры вулканизатов на их прочностные и эластические свойства носят характер гипотез. [c.266]

Сополимер стирола и акрилонитрила, полученный на поверхности полиэтилена и фторопласта при радиационном инициировании, обогащен более полярным мономером по сравнению с расчетным составом [428]. Вероятно, полярный сомономер быстрее сорбируется на поверхности, в связи с чем его реакционная способность повышается. Повышенное содержание более полярных мономеров в привитых сополимерах авторы работы [428] объясняют также преимущественной сольватацией малоподвижных свободных радикалов растущего привитого полимера полярным мономером и увеличением вследствие этого содержания полярного мономера в поверхностной зоне реакции. [c.240]

Совместимость зависит в значительной степени от строения пластификаторов и полимеров, а также от их соотношения в системе. Как правило, неполярные пластификаторы лучше совмещаются с полимерами, макромолекулы которых неполярны, а полярные пластификаторы — с полимерами полярной структуры. Требования, предъявляемые к пластификаторам > хорошая совместимость с каучуком [c.440]

Плотность упаковки полимеров. Плотность упаковки аморфного вещества также зависит от соотношения межмолекулярного притяжения и теплового движения молекул. Введение в цепь полимера полярных групп вызывает два противоположных эффекта. С одной стороны, увеличивается межмолекулярное притяжение, что способствует образованию плотной упаковки. С другой стороны, уменьшается термодинамическая гибкость цепи цепь становится жестче, что затрудняет ее перемещение по частям, т. е. затрудняет образование -плотной упаковки. Скорость образования равновесной плотной упаковки зависит от величины обоих эффектов. В случае полярных групп (ОН, СМ) превалирующим, по-видимому, является притяжение, и, несмотря на значительную жесткость цепей, такие полимеры, как [c.147]

Диэлектрическая проницаемость зависит от наличия в полимере полярных примесей и влаги. Так, при 20 °С и частоте 1 кГц е хлопковой целлюлозы составляет 3,2 7,1 и 18 при относительной влажности 0 45 и 65% соответственно. [c.243]

Давление адгезии зависит от адсорбционно-диффузионного и химического взаимодействия резин, возрастает при активизации поверхности (например, при снятии поверхностного окисленного и загрубевшего слоя) и является резко специфичным для разных полимеров, полярных и неполярных, совместимых и несовместимых. [c.93]

Численные значения lZiDQi, харакгерные для каждого атома и каждого типа межмолекулярного взаимодействия, определены с помощью статисти-чесгой обработки экспериментальных данных по методу наименьших квадратов . Получающиеся в результате обработки экспериментальных данных значения энергий связи, как отмечено выше, соответствуют энергиям межмолекулярного взаимодействия. Наличие в полимерах полярных групп, приводящих к сильному межмолекулярному взаимодействию, учитывается введением специальных инкрементов. [c.127]

Разделение смесей спиртов, кислот, простых и сложных эфиров показано в ряде работ [1, 179—186] (рис. 38—40). При разделении первичных, вторичных, третичных спиртов, диолов, алкилалифатнческих эфиров на полимерных сорбентах большое влияние на порядок элюирования оказывает структура алкильной цепи компонента [186]. Модифицирование пористых полимеров полярной жидкой фазой (полиэтиленгликоль 1500) полезно при разделении спиртов, имеющих различную структуру, но близкие температуры кипения [187]. [c.135]

Различают внутриструктурную и межструктурную пластификацию. При внутриструктурной пластификации пластификатор, называемый молекулярным, имея высокое сродство с полимером, легко проникает в его структуру и образует истинный раствор пластификатора в полимере. Полярные пластификаторы разрушают межмолекулярные связи в полимерах и образуют новые связи с полярными группами полимера. Для неполярных полимеров используются неполярные пластификаторы. При малом сродстве пластификатора с полимером происходит межструктурная пластификация пластификатор, называемый структурным, ограниченно совмещаясь с полимером, создает как бы смазку на его межструктурных поверхностях. [c.169]

Сравнение приведенных выше экспериментальных данных, а также результаты других работ [129 130 134] позволяют сделать следуюш,ие выводы о пластифицируюш,ем и анткпластифицирую-щем действии полярных пластификаторов, введенных в жесткоцепной полярной полимер. Полярный пластификатор, введенный в жесткоцепной полярный полимер, оказывает на него различное воздействие в зависимости от того, в каком физическом состоянии находится система полимер — пластификатор. [c.161]

Рассмотрение использования озона и его роли в химии полимеров Е1аиболее удобно в следующих трех направлениях. Во-первых, озон нашел применение для модификации полимеров с целью придания им специальных свойств, например, таких, для проявления которых необходимо присутствие на новерхности полимера полярных групп. Во-вторых, озон широко используется для исследования структуры полимеров. Наконец, установлено, что действие озона является основной причиной ухудшения свойств полимеров, особенно эластомеров, в процессе их эксплуатации. Этому направлению наряду с огромными усилиями, затраченными на борьбу с вредным действием озона на полимеры, посвяндепо, несомненно, наибольшее число исследований в области химии озона в применении ее к полимерам. В настоящем разделе рассматривается взаимодействие озона с эластомерами, а действию озона на другие полимеры посвящен следующий раздел. [c.123]

Введение звеньев стирола в цепь полимера менее заметно сказывается на изменении вязкости. Как ПБНД, так и ПБДС имеют более высокую температуру стеклования, что объясняется введением в цепь полимера полярных нитрильных групп и жестких ароматических ядер. [c.115]

Ульцман [18] заметил, что наиболее важным фактором в образовании цис- или тракс-полимера является геометрическая структура сопряженного диена. Мономерный изопрен содержит 85—90% г ыс-структуры [31], и если в процессе реакции не происходит перегруппировки, то он превра-ш,ается в г ис-полимер. Полярные агенты, например побочные продукты, образующиеся при приготовлении катализатора, или примеси в исходной смеси, могут переместить метильную группу из цис- в транс-положение посредством временно образующейся водородной связи. С другой стороны, бутадиен существует в основном в транс-форме [32] и в отсутствие перестройки образует 1,4-игранс-полимер. [c.257]

При П. полярных полимеров полярными пластификаторами, как показал С. Н. Шурков, снижение пропорционально числу молекул пластификатора и, сорбированных полярными группами полимерной цепи [c.312]

В зависимости от содержания карбоксильных групп карбоксилсодержащие каучуки можно рассматривать как полярные или как функциональные полимеры. Полярные полимеры содержат значительное количество карбоксильных групп (до 25% акриловой кислоты в исходной шихте). К функциональным относятся каучуки с небольшим количеством карбоксильных групп (содержание метакриловой кислоты в исходной шихте 0,5—2%). Примером таких каучуков служит тройной сополимер бутадиена, стирола и метакриловой кислоты, известный под маркой СКС-30-1. [c.133]

Из табл. И видно, что по сопротивлению разрыву каучуки делятся на две группы, резко отличающиеся друг от друга. Различие в прочности обусловлено не разной полярностью полимеров (полярный бутадиен-нитрильный каучук СКН-26 несравненно менее прочен, чем неполярный натуральный каучук), а их способностью к кристаллизации. Каучуки, кристаллизующиеся при растяжении, обладают высокой прочностью, кекристал-лизующиеся — низкой. [c.243]

Эти результаты коррелируют с данными [45 по смачиваемости полиэтилена, окисленного с поверхности в водном растворе смеси КС10з+Н2504. Такая обработка также приводит к образованию на поверхности полимера полярных групп и к росту его <Тз. При этом оказывается (рис. 10), что, во-первых, существует линейная зависимость между аз полимера и плотностью упаковки (поверхностной концентрацией) таких групп, а, во-вторых, — весь прирост аз обусловлен именно недисперсионными взаимодействиями, так как полиэтилена при окислении практически не меняется. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология