Бромистый этил, реакция

Бензальдегид сначала получить не удалось. Эта реакция была впервые осуществлена А. Н. Реформатским [58], применившим в качестве катализатора бромистый алюминий, растворимый в бензоле. [c.730]

Ввиду того, что выходы в этих реакциях низкие, многие исследователи избегали их применения. Однако выходы алкилбензолов часто были не столь низкими, как можно было ожргдать на основании возможности одновременного образования трех продуктов конденсации, а также и другие побочных продуктов. Получение больших количеств алкилбензолов может быть объяснено тем, что реакция, вероятно, протекает с промежуточным образованием фенилнатрия, который легко реагирует е алифатическим галогенидом и труднее с ароматическим галогенидом. Все же реакция Вюрца-Фиттига может быть рекомендована для получения чистого алкилбензола, так как побочные продукты обычно легко отделяются. Например, при реакции бромистого этила и бромбензола образуются 7 -бутан и дифенил в качестве побочных продуктов, оба они очень легко отделяются от этилбензола перегонкой. Этот метод дает лучшие выходы при приготовлении к-алкилбензолов. В большом масштабе 151 реакция Вюрца-Фиттига была применена прп приготовлении н-де- [c.486]

Сухую 5-литровую трехгорлую колбу снабжают мешалкой (примечание 1), трубкой для ввода азота, делительной воронкой из стекла пирекс емкостью 500 ли и большим обратным шариковым холодильником. К верхнему концу последнего присоединяют трубку для отвода газа и 1-литровую делительную воронку. Обе делительные воронки и трубку для отвода газа заш,иш,ают хлор кальциевыми трубками. В колбу помещают 50,3 г (2,07 грамматома) магниевых стружек (примечание 2). Воздух из колбы вытесняют азотом, ко-торый пропускают с целью высушивания через концентрированную серную кислоту (атмосферу азота поддерживают в колбе до тех пор, пока пе закончится гидролиз комплекса Гриньяра). Затем расплавляют 514 г (2 моля) неочищенного 9-бромфенантрена (стр. 96) (примечание 3) и наливают его в делительную воронку из стекла пирекс (примечание 4). В верхнюю делительную воронку помещают 1 J2 "абсолютного эфира (высушенного над натриевой проволокой). После этого в реакционную колбу наливают около 200 мл эфира и 10 ла расплавленного бромфенантрена. Реакцию бромфенантрена с магнием инициируют прибавлением нескольких кристаллов иода та мл бромистого этила реакция начинается без наружного обогревания после перемешивания смеси в теченне нескольких минут. По мере протекания реакции прибавляют 9-бромфенантрен и зфир со скоростью, достаточной для того чтобы поддерживать спокойное кипение смеси. Относительные скорости прибавления должны быть такими, чтобы обе делительные воронки были опорожнены приблизительно в одно и то же время. После окончания прибавления, но когда реакция все еще продолжается, на стенках колбы начинает выделяться реактив Гриньяра. Через делительную воронку из [c.22]

Учитывая обратимость протекающих при получении бромистого этила реакций, необходимо одно из реагирующих веществ взять в избытке (согласно закону действующих масс). Исходя из экономических соображений, берут избыток более дешевого вещества—этилового спирта. Конечный продукт (бромистый этил) непрерывно удаляется из реакционной смеси, благодаря чему реакция протекает почти до конца в направлении образования бромистого этила. [c.145]

Синтез в две стадии. В колбу, снабженную мешалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой,помещают 12 г магниевой стружки, 1,5 мл тетраэтоксисилана (в качестве катализатора) и по каплям вводят 34 г бромистого этила.Реакция экзотермична. При охлаждении к содержимому колбы добавляют смесь, состоящую из 30 г бромистого этила и 50 г ксилола, толуола или бензола. Для завершения реакции содержимое колбы нагревают при 40°С в течение 1—1,5 часа. Реакционную массу охлаждают и постепенно прибавляют к ней 104 г тетраэтоксисилана. Для завершения реакции смесь нагревают в течение 3 час. Жидкость отгоняют и подвергают ректификации. Выход этилтриэтоксисилана составляет 58 г (60,4% от теорет.). [c.70]

Эта реакция, которая еще подробно не изучена, по-видимому, вызывается образованием промежуточного соединения хлористого брома. Последний, как это было недавно устано влено, под воздействием ультрафиолетовых лучей легко переводит парафины в бромистые алкилы [c.383]

Реакция бромистого этила с водой при 25° не протекает в сколько-нибудь заметной степени даже при энергичном встряхивании в течение нескольких дней. Проба на Вг дает отрицательный результат, что указывает на отсутствие следов Вг в водной фазе, и исходные вещества могут быть выделены в неизменном виде. [c.471]

На основании анализа физико-химических особенностей процесса, а также его аппаратурного оформления можно выделить три основных источника развития аварийных ситуаций увеличение скорости подпитки бромистого этила уменьшение или полное прекращение подачи охлаждающего рассола в обратный холодильник, а также попадание в реакционный объем воды, с которой реактив Гриньяра реагирует очень бурно. В качестве защитных воздействий, способствующих уменьшению скорости реакции и увеличению теплоотвода из реакционного объема могут быть применены отсечка подпитки бромистым этилом прекращение перемешивания подача в рубашку реактора аварийного охладителя сброс избыточной части паров эфира. С учетом этих данных проводилось физическое моделирование процесса на лабораторной установке. [c.202]

Часть спирта реагирует с серной кислотой, образуя згилсерную кислоту, которая затем, вступая в реакцию с бромистым водородом, образует также бромистый этил. Реакция протекает по следующему уравнению [c.34]

Эта реакция протекает со всеми спиртами и особенно хорошо с бутиловым, в присутствии в качестве катализатора бромистого никеля. [c.209]

Эта реакция в начальном периоде имеет по брому порядок 0,5. Кроме того, скорость этой реакции зависит от соотношения концентраций бромистого водорода и брома с течением времени это соотношение увеличивается и порядок по брому меняется от 0,5 до 1,5. Уравнение (VIH, 85) можно получить теоретическим путем, если исходить из следующей вероятной последовательности стадий сложной реакции [c.328]

Для объяснения механизма этой реакции принято, что в качестве промежуточного продукта образуется бромистый магний [c.68]

С выделением соответственно хлористого или бромистого метила. Возможно, что эти реакции будут иметь значение для приготовления небольших количеств метилгалогенидов в лабораторных условиях. Бромистый магний и иодистый магний в кипящем эфирном растворе [328] легко реагируют с диметилсульфатом [c.71]

Не все галоидные соединения вступают в эту реакцию с одинаковой легкостью. Наряду с соединениями, которые реагируют настолько бурно, что реакционную смесь необходимо охлаждать, существуют и такие, которые вообще не соединяются с магнием. Вяло протекающие гриньяровские реакции обычно ускоряют добавлением кристаллика иода или смачиванием магния небольшим количеством эфирного раствора иодистого метилмагния. Бромистые и иодистые алкилы обычно реагируют легче соответствующих хлористых соединений. [c.190]

Иодистые и бромистые соединения легче вступают в эту реакцию, чем хлорпроизводные/ [c.485]

Механизм обмена галогена на гидроксигруппу определяется влиянием положительного индукционного эффекта. (+Л алкильной группы на диссоциацию алкилгалогенида. Так, в случае гидролиза бромистого этила реакция является типично бимолекулярной и сопровождается образованием побочного продукта р-элими-нирования — этилена [c.237]

Сухая 5-литровая трехгорлая колба снабжена мешалкой, трубкой для ввода азота, делительной воронкой из стекла пирекс (емкостью 500 мл) и большим обратным шариковым холодильником. К верхнему концу последнего присоединена трубка для отвода газа и 1-литровая делительная воронка. Обе делительные воронки и трубка для отвода газа защищены хлоркальциевыми трубками. В колбу помещено 50,3 г (2,07 г-атома) магниевых стружек. Воздух из колбы вытеснен азотом, который пропущен с целью высушивания через концентрированную серную кислоту (атмосфера азота поддерживалась в колбе до тех пор, пока не закончился гидролиз комплекса Гриньяра). Затем расплавлено 514 г (2 моля) неочищенного 9-бромфенантрена, и он налит в делительную воронку из стекла пирекс. В верхнюю делительную воронку помещен 1 л абсолютного эфира (высушенного над натриевой проволокой). После этого в реакционную колбу налито около 200 мл эфира и 10 жл расплавленного бром-фенантрена. Реакция бромфенантрена с магнием инициирована прибавлением нескольких кристаллов иода и 1 мл бромистого этила реакция начиналась без наружного обогревания после перемешивания смеси в течение нескольких минут. По мере протекания реакции прибавлен 9-бромфенантрен и эфир со скоростью, достаточной для того, чтобы поддерживалось спокойное кипение смеси. Относительные скорости прибавления должны быть такими, чтобы обе делительные воронки были опорожнены приблизительно в одно и то же время. После окончания прибавления, но когда реакция все еще продолжалась, на стенках колбы начинал выделяться реактив Гриньяра, Через делительную воронку из стекла пирекс к смеси прибавлен 1 л сухого, не содержащего тиофена, бензола с такой скоростью, чтобы реактив Гриньяра оставался п растворе. Когда кипение, вызываемое экзотермической реакцией, прекратилось, содержимое колбы нагревалось при температуре кипения и перемешивалось в течение 4 часов. После этого смесь оставлена охлаждаться до тех пор, пока не прекратилось кипение, а затем из нижней делительной воронки в течение получаса прибавлено к ней 296,4 г (2 моля) этилового эфира ортомуравьиной кислоты. После этого содержимое колбы спокойно кипятилось в течение 6 час. Затем реакционная смесь охлаждена при перемешивании льдом, и из делительной воронки прибавлен 1 л холодной 10%-ной соляной кислоты. Вначале кислота прибавлена по каплям, а когда интенсивность реакции несколько уменьшилась — более быстро. Бензольноэфирный слой отделен от водного и упарен в вакууме в 5-литровой круглодонной колбе при нагревании на паровой бане. К остатку прилит 1 л 25%-НОЙ серной кислоты, и смесь поддерживалась при слабом кипении в течение 12 час. После этого содержимое колбы охлаждено в бане со льдом, кислота декантирована и остаток дважды промыт водой. Остаток растворен в той же колбе в 1 л бензола, а затем прибавлен к раствору 1500 мл воды и 1200 г бисульфита натрия. Затем смесь сильно перемешана в течение ночи. После этого смесь отфильтрована, бисульфитное соединение промыто на воронке бензолом (500 мл). [c.337]

Проходит дегидрогалоидиройание бромистого (или хлористого) этила с образованием этилена. В случае высших галоидных алкилов роль этой побочной реакции возрастает, поэтому получить с хорошим выходом другие тетраалкильные соединения олова этим способом не удается [17] (ср. [75—77]). Следует отметить, что и в случае бромистого этила реакция проходит только под давлением или при обычном давлении, но в присутствии катализаторов (ртути или хлорной ртути). Бром, иод, двухлористое олово, эфират трехфтористого бора, диэтиловый эфир и ацетальдегид почти неактивны, так же как и добавки к сплаву меди или цинка. Этильные соеди-I нения олова не образуются и при пропускании паров бромистого этила над [c.188]

Нагревом бромистого н-гептила при температуре кипения с металлическим натрием получают в качестве главного продукта 67% тет-радекапа одновременно получают 9 7о гептана, 3% гептана и 3% уней-козана. Удалось доказать также присутствие в реакционной смеси еще более высокомолекулярных парафинов с числом углеродных атомов, кратным семи [66]. Недавно эта реакция была проведена также [67] с бромистым изоамилом. Взаимодействием металлического натрия, взятого в виде проволоки, и бромистого иэоамила в эфирном растворе получают 2,7-ди,метилоктаи с выходом 70%. [c.62]

Было изучено [75] термическое бромировапие н-пентана в газовой фазе при 80° и установлено, что 94% брома при этой реакции можно превратить в бромистые амилы. [c.182]

Однако позднее Шерилл с сотрудниками установил [51], что в зависимости от метода получения пентана-2 (обработка спиртовым раствором едкого кали З-бромпентана или 2-бромпентана) присоединение к нему бромистого водорода давало преимущественно 3-бромпентан или 2-бромпентан. Это также находилось в согласии с указаниями Ка-раща и Маркера [52] о существовании двух электронноизомерных пен-тенов-2. Природа этих реакций оказалась чрезвычайно запутанной. [c.551]

Реакция, катали.чируемая галогенидами металлов. Галоидводородный обмен имеет место в том случае, когда предельные углеводороды, содержащие третичные атомы углерода, реагируют с галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия [1]. Нанример, в результате взаимодействия изопентана с третичным хлористым бутилом в присутствии бромистого алюминия при времени контакта около 0,001 сек. образуется т/)ет-амилбромид (50—70% от теоретического выхода) и изобутан. Эту реакцию можно рассматривать как доказательство способности иона карбония отнимать гидридный ион в соответствии с правилом 5. Механизм обмена можот быть выражен следующим образом [c.217]

Опыты по изомеризации проиапа-1-С1 в иропан-2-С1 в присутствии ускоряющего эту реакцию катализатора — бромистого алюминия — показали, что изомеризация протекает через стадию внутримолекулярной перегруппировки [2]. Пропана, содержащего в молекуле более одного атома углерода С , не было обнаружено. Скорость изомеризации про-пана-1-С1 в пропан-2-С1 сравнима со скоростью изомеризации бутана в изобутан при тех же условиях. Равновесное распределение пропанов- [c.16]

С алкилбромидами. Как уже сообщалось, и-бутан и изобутан можно алкилировать метил- и этилбромидами в присутствии бромистого алюминия [18]. Например, действием бромистого алюминия (0,00316 моля АШгз) на раствор 0,0392 моля бромистого метила в 0,0750 моля м-бутана при 25° в течение 120 час. было получено 13% изопентана образовался также и изобутан. В опытах, проводимых при 78°, в течение 65 час. был получен более высокий выход изопентана (33 %). Подобным же образом реакцией 0,0520 моля изобутана с 0,0392 моля бромистого метила в присутствии бромистого алюминия (0,00284 моля А1Вгз) при 25° и времени реакции 284 часа был получен изопентан с выходом 9%. При реакции 0,0642 моля бромистого этила и 0,0741 моля изобутана в присутствии 0,00620 моля бромистого алюминия при 50° и времени реакции 48 час. образовались следы метана, 0,0140 моля этана (22% от теоретического), 0,0080 моля пропана, 0,0082 моля н-бутана, 0,0185 моля (25 % на загрузку) изобутана, 0,0130 моля изопентана и 0,0095 моля гексана и более высокомолекулярных продуктов. [c.333]

Так как медленная реакция (б) бимолекулярна, скорость ее пропорциональна произведению концентраций бромистого водорода н бромноватой кислоты. Эта реакция определяет скорость процесса окисления трехокиси мьшгьяка и, следовательно, кинетическое уравнение этого процесса. Поэтому можно иапнсать, что [c.193]

Важным условием успешного осуществления всех этих гетерогенных процессов является высокая степень дисперсности алюминия и активирование его поверхности для удаления оксидной пленки при помощи химических реагентов (бромистый этил, триэтил-алюминий, А1СЬ) или путем измельчения в мельницах. Кроме того, 1амечено, что с очень чистым алюминием реакция не идет, в то премя как наличие в нем примесей переходных металлов (Т1 и др.) [c.310]

Общий об ор реакций олефинов с серной кислотой. Серная кислота присоединяется по двойной связи олефинов таким образом, что все полученные по этой реакции алкилсерные кислоты, за исключением этилсерной, содержат вторичные или третичные углеводородные радикалы. По аналогии с образованием и-алкил-бромидов присоединением бромистого водорода к а-олефинам при определенных условиях, в частности в присутствии перекисного катализатора [54], казалось возможным приготовить н-алкилсер-ные кислоты. Однако найдено [55], что 1-пентен реагирует с 85%-ной серной кислотой в присутствии перекисей, образуя только вторичный эфир. [c.15]

При взаимодействии с дымящей соляной кислотой этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты дает хлористый этил с выходом 91%. Реакция с бромистоводородной кислотой ведет к получению бромистого этила с выходом до 50% [210]. [c.43]

Дибромид в качестве промежуточного продукта не образуется при этой реакции, что можно заключить, основываясь на возможности приготовления дибромида присоединением бромистого водорода к бромэтиленсульфокислоте при высокой температуре, а также на его устойчивости в водном растворе. Положение атома брома в ненасыщенной бромзамещенной кислоте вытекает из реакции присоединения к ней воды и последующего восстановления полученного соединения в изэтионовую кислоту [c.191]

Метиловый и этиловый эфиры л-толуолсульфокислоты дают с водным раствором иодистого калия в одинаковых условиях 85 и 67% соответствующих иодалкилов [222, 226]. Выход бромистого этила такой же, как и иодистого. При синтезе цианистого метила и этила, нитрометана и нитроэтана метильные соединения всегда получаются с более высокими выходами. При изучении реакции н-бутилового и цетилового эфиров л-толуолсульфокислоты [2156] с водным раствором цианистого калия оказалось, что в одинаковых условиях выходы цианидов составляли, соответственно, 46 и 84, т. е. высшие алкилсульфонаты более реакционноспособны и труднее вступают в побочные реакции, чем ближайшие гомологи метилсульфоната. Было бы очень желательно получить больше данных по этому вопросу. [c.366]

В колбочку, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещали 2,44 г магния в виде стружки и 40 мл абсолютного эфира. Из капельной воронки медленно при непрерывном перемешивании приливались 5,45 з бромистого этила и 11,45 3 2-изапрапжл-4 броманизола в 20 мл абсолютного эфира. По окончании прибавления смесь перемешивалась в течение 30 мин. при нагревании до слабого кипения, затем охлаждалась льдом, в реакционную массу прибавлялась твердая углекислота до тех нор, пока реакционная колбочка с внешней стороны не покрывалась снегохм, добавлялась соляная кислота до кислой реакции по конго, подкисленный раствор экстрагировался эфиром, эфирный слой отделялся и встряхивался с 10%-ным раствором соды, содовый раствор подкислялся разбавленной соляной кислотой. Выпавшая из него З-изопропил-4-метоксибензойная кислота отфильтровывалась. Вес ее составлял 8,15 г или 84% от тео1регического выхода. [c.241]

Такая закономерность объясняется тем, что эта реакция идет ло цепному механизму. Более того, зависимость скорости сложной реакции от концентрации некоторых веществ может вообще описы-заться не степенным, а более сложным законом. Например, для депной реакции образования бромистого водорода [c.151]

Рассмотрим, например, результаты нсследова шя фотохимического гидробромирования этилена при низких температурах. В продуктах реакции наряду с бромистым этилом обнаружен 1,2-дибром-этан. Наличие 1,2-дибромэтапа свидетельствует о радикальном характере реакции. Проведенный количествеиный анализ показывает, что бромистый этил и 1,2-дибромэта 1 содержатся в соотношении 900 1. Полученный результат может быть использован для определения длины цепи в реакции низкотемпературного фотохимического гидробромирования этилена. Действительно, если принять, что фотохимическое гидробромирование происходит по следующему механизму [c.308]

Присоединение бромистого водорода к олефинам приводит к образованию бромистых алкилов. Хотя эта реакция и не имеет промышленного значения, она все же представляет интерес, поскольку в случае несимметричных олефинов присоединение бромистого водорода может происходить необычным образом. Согласно правилу Л арковникова, в случае присоединения бромистого водорода к олефинам бром присоединяется к наименее гидрированному атому углерода. Однако в присутствии перекисей может происходить обратный порядок присоединения [c.190]

Перекиси тоже влияют на присоединение НВг к двойным связям. Так, бромистый винил СНг СНгВг в отсутствие перекисей присоединяет бромистый водород с образованием только. 1-,1-дибромэтана в присутствии же перекисей образуется преимущественно 1,2-дибромэтан (Караш). О механизме этой реакции см. стр. 500. [c.64]

Эти реакции протекают быстро и гладко иногда они сопровождаются побочными реакциями образования сложных эфиров фосфоряой кислоты, что, однако, не снижает ценности этого метода. Вместо готовых бромистых и иодистых соединений фосфора можно применять также смеси красного фосфора с бромом или иодом. [c.99]

Бромциан приобрел особое значение для р а с щ е п л е н и я тр е-тичных аминов (Браун). При этой реакции сначала происходит образование продуктов присоединения, которые затем при нагревании распадаются на диалкилцианамид и бромистый алкил [c.292]